2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪合成反应工艺研究

李磊磊，毛浙徽，臧传近，张雷亮，陈 祥

(滕州市悟通香料有限责任公司，山东 滕州 277521)

2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪是一种常用的而且用途非常广泛的香料，产品本身具有坚果、烤谷物香味。常温下是一种无色液体用来调配食用香精，可用于冰淇淋、冰制食品、糖果、烘烤食品、胶冻、布丁、肉、肉汁、汤类、谷制品的加香。建议用量:在最终加香食品中浓度约为1～5 mg/kg。同时2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪还作为医药中间体。

2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的合成方法有两种：(1)2-乙基-3,5或6二甲基吡嗪与NBS或氯气进行反应，此时的乙基被取代，生成二卤代2-乙基-3,5或6-二甲基吡嗪，最后脱去两分子的卤化氢生成2-乙酰基-3,5或6-二甲基吡嗪。(2)采用酸性条件下对2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基过氧化氢进行氧化的方法制备2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪。

本论文讨论使用固定床反应器对2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪进行氧化的方法制备2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪和采用酸性条件下对2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪用叔丁基过氧化氢进行氧化的方法制备2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的方案进行比较，得出使用固定床反应器合成2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的可行性。

1 实验部分

1.1 实验前准备

醋酸 ，催化剂(Mn(III)配合物)，叔丁基过氧化氢，2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.2 传统工艺实验步骤

1)反应装置干净无异味，加入醋酸和工艺水。

2)搅拌加入催化剂(Mn(III)配合物)，开启升温，温控50～60℃，保温1 h。

3)滴加2-乙基-3.5/6-二甲基吡嗪，温控55～65℃之间，约一小时滴毕。

4)开汽升温，控温100～110℃。保温6 h。

5)保温完毕降温，加入水解。

6)萃取：甲基叔丁基醚萃取3遍(酸性)。

7)萃取完毕加水水洗脱醚至100℃得粗品8-10批合并减压，中和(纯碱)pH值=7～8。

8)萃取：甲基叔丁基醚萃取3遍，脱醚得到2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪。

1.3 改进工艺实验步骤

1)彻底清洗固定床系统及后处理系统，保证干净无异味。

2)装填催化剂。

3)熔盐升温应缓慢进行，严格按照固定床熔盐升温程序进行分阶段升温。

4)中心点升温至270～280℃。

5)开始通工艺水约冲洗固定床。

6)进水完毕，开始通料(2-乙基-3，5/6-二甲基吡嗪、叔丁基过氧化氢和醋酸的混合液)。

7)取样分析。

8)所得水液用二氯甲烷萃取至水液含量≤0.5%，废液交污水处理

9)有机相脱二氯甲烷至120℃，降温放粗品。

10)所得粗品打含量及水分，精馏得成品。

2 结果和讨论

经过多次实验对比说明使用固定床反应器对2-乙基-3,5/6-二甲基吡嗪进行氧化的方法制备2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的方案相比于传统工艺方案得到的收率更高，经过气相色谱检测，含量能够达到99%以上。具有很强的可操作性，是合成2-乙酰基-3,5/6-二甲基吡嗪的一种可行性方案。