甲乙酮生产技术及市场分析

姚双合 马金虎 刘林 杨明明

摘要：目前工业化生产甲乙酮主要采用丁烯两步法。正丁烯大量存在于炼厂液化气中，但目前國内丁烯利用率较低，大部分丁烯资源作为燃料烧掉，而我国甲乙酮市场供需矛盾突出，每年需从国外大量进口。所以以正丁烯为原料制备甲乙酮有望成为今后我国C4资源利用的一个重要途径。基于此，本文主要对甲乙酮生产技术及市场分析进行探讨。

关键词：甲乙酮;生产技术;市场分析

1 前言

甲乙酮（MEK）又称丁酮，是性能优良的有机溶剂和精细化工原料，甲乙酮可与多种烃类溶剂互溶，具有挥发度适中、溶解能力强、黏度低、稳定、无毒等优点，在酮类溶剂中重要性仅次于丙酮。可与多数烃类溶剂互溶，广泛用于润滑油溶剂脱蜡、涂料、胶黏剂、油墨、磁带、医药及电子元件等领域。虽然从被美国环保局列为防范危害性空气污染物（HAP），甲乙酮的某些用途不能完全被取代。这些用途包括生产甲乙酮过氧化物（制取丙烯酸树脂）和作为玻璃纤维增强塑料用硬化剂。

2 甲乙酮的生产技术

甲乙酮的生产方法有正丁烷液相氧化法、正丁烯法、丁二烯催化水解法、异丁烯氧化法、丁烯液相氧化法、异丁苯法以及异丁醛异构化法等，本文工业生产方法主要有正丁烯法、异丁苯法。

2.1正丁烯法

正丁烯法是目前国内外工业化生产甲乙酮普遍采用的方法，它又可有一步法和两步法之分。

2.1.1正丁烯一步氧化法

20世纪60年代就研究开发出正丁烯液相一步氧化生产甲乙酮的方法存在反应过程腐蚀性强，需要昂贵的钛材料设备，副产物氯化物多，分离过程复杂等缺点。针对该法存在的不足，现已经开发出使用复合催化剂的均相工艺和多相固定床工艺，采用杂多酸均相催化氧化新工艺采用了一种新的不含氯的催化剂体系，甲乙酮的选择性可以达到90.3%。仲丁醇脱氢法的生产成本要比这种方法高。为了使该方法更有可能成为甲乙酮新的工业化生产方法。目前研究如何使催化剂在连续的循环中保持长期的活性与稳定性，如何增强抵御原料中杂质毒性的能力。

2.1.2正丁烯两步氧化法

我国的甲乙酮装置主要采用正丁烯两步氧化法进行生产，正丁烯两步氧化法目前世界上甲乙酮最主要的生产方法，是先将正丁烯水合生成仲丁醇，然后脱氢生成甲乙酮。它又包括正丁烯水合制仲丁醇和仲丁醇脱氢制甲乙酮两个反应步骤。该法产量约占世界甲乙酮总产量的80%。

2.2异丁苯法

以三氯化铝为催化剂，反应温度控制在50-70℃，正丁烯与苯经烃化反应生成异丁基苯;异丁基苯于ll0-130℃，0.1-0.49MPa压力下，液相氧化生成过氧化氢异丁基苯，然后在酸催化剂存在下分解，于20-60¨c提浓氧化液，生成甲乙酮和苯酚，最后分离精制得产品。通常情况下，每生产1t甲乙酮可联产1.26-1.28t苯酚，副产0.2-0.26t苯乙酮，丁烯利用率达67%-70%，该法的特点是反应条件温和，设备腐蚀较轻，有利于工业化生产，但工艺过程较为复杂，操作条件严格。

3、中国市场分析

中国甲乙酮的生产开始于20世纪60年代，2005年，中国甲乙酮的总生产能力约为21.7万t，约占世界甲乙酮总生产能力的16.2%。据统计，到2008和2009年，中国甲乙酮产能约为29.4万t。随着生产能力的增加，中国甲乙酮的产量也在不断增加。中国甲乙酮的生产能力增长很快，但是由于生产技术、产品质量、原料供应等各种因素，实际产量并不是很大。加之由于中国下游应用领域发展较快，甲乙酮市场需求增长迅速，其产量远远不能满足中国实际生产的需求，每年都需要进口，且进口量呈逐年递增。

目前，中国甲乙酮主要消费在涂料和胶黏剂领域，此外在润滑油溶剂脱蜡、磁带、油墨、合成革以及化工产品的生产方面也有一定的消费量。由于消费区域发展的不平衡，甲乙酮消费主要集中在华南和华东这两个地区，其消费量约占中国甲乙酮总消费量的80%～90%。这主要是由于上述地区甲乙酮下游应用领域发达。

目前的中国产能尚不能满足市场需求，中国仍然要进口甲乙酮产品。中国对甲乙酮的总需求量2009年达到约33万t，2010年达到约34万t，其中涂料和胶黏剂仍将是中国甲乙酮的主要消费领域。由于市场前景看好，因而有部分生产企业正打算新建甲乙酮装置，如广东茂名3万t/a装置、锦州石化3万t/a装置、台塑公司在广东惠州的4万t/a装置等。如果这些新建或扩建装置能按计划实施，

到2011年，中国甲乙酮的生产能力超过40万t/a，届时的供需将可能达到平衡，业内人士认为，今后几年中国汽车、电子、家具、印刷、制鞋和服装等行业将得到进一步发展，对涂料、胶黏剂、印刷油墨和合成革等方面的需求也会有较大增长。2010年中国市场对甲乙酮需求有少量缺口仍由进口量来弥补，中国甲乙酮市场供需基本平衡。

在自身需求快速增长的推动下，近年中国甲乙酮生产能力骤增，主要依赖进口的局面将有所改观，产能不足的状况将有所缓解，未来将取代美国成为世界最大的甲乙酮生产国。中国甲乙酮市场需求将进入相对平稳期，因此，新扩建甲乙酮的生产厂家，应明确自己的目标市场提高产品质量，降低生产成本，增强竞争能力。

国外甲乙酮应用领域很广，特别是用于涂料、黏合剂、润滑油脱蜡以及树脂等方面的比重较大。而中国甲乙酮消费领域相对较窄，且主要用于涂料和黏合剂方面。随着中国甲乙酮生产能力和产量的不断提高，应加强在树脂、润滑油脱蜡以及其它高附加值精细化学品上的开发应用，使其消费比例更趋于合理，应用范围更广泛。同时还应积极开发高附加值甲乙酮下游产品，综合利用甲乙酮生产过程副产物，同时关注国家环保政策对甲乙酮市场的影响，提高甲乙酮装置的整体经济效益。

4、结语

甲乙酮有很广阔的应用前景，尤其在涂料、油漆、黏合剂、油墨等领域。从总体来说，我国甲乙酮的消费领域相对较窄，主要用于涂料和粘合剂方面，随着我国甲乙酮产能和产量的不断提高，加上我国精细化工领域的快速发展，我国应该将甲乙酮的应用重点放在树脂溶剂、润滑油脱蜡以及其他高附加值精细化工产品的开发上，使其消费结构比例更加合理，应用范围更加广泛。同时，应关注国家环保政策对甲乙酮市场的影响，提高甲乙酮装置的整体经济效益。

参考文献：

[1]曹建洛.甲乙酮生产现状及市场需求分析[J].现代化工，2005，25（6）：62—65.

[2]祁俊，高南.[J].石化技术，2003，10（3）：67—69.