丹磺酰氯衍生-液相串联质谱法测定水质中的硝基呋喃

郭诗颂 罗杰鸿

本方法目的在于提供一种测定硝基呋喃代谢物的方法，利用丹磺酰氯对待测样品进行衍生，液相串联质谱测定，为硝基呋喃检测提供技术支持。

实验 仪器、试剂与材料。ACQUITY UPLC I-Class超高效液相色谱仪、Xevo TQ-S micro电喷雾串联四级杆质谱仪（美国waters公司），丹磺酰氯（试剂级），四种硝基呋喃代谢物标准物质：3-氨基-2-恶唑烷酮、3-氨基-5-吗啉代甲基-2-恶唑烷酮、1-氨基-乙内酰脲、氨基脲（德国 Dr. Ehrenstorfer 公司，纯度均大于97%）。

样品前处理。取1mL干净水样，加入0.1mL 10000mg/L的丹磺酰氯乙腈溶液，在80oC烘箱中加热60min。将衍生后的样品用孔径为0.45μm的滤膜进行过滤，进行液相色谱串联质谱测定。

液相色谱条件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱，50 mm x 2.1 mm， 1.7μm;柱温40℃;进样量10μL;流速为0.3mL/min;流动相A为0.1 %甲酸水溶液，流动相B为甲醇，梯度洗脱：0-2min，85%A;2-4min，85%A -15 %A;4-6min，15 %A;6-8min，15 %A -85 %A;8-10 min，85 %A。

质谱条件。电喷雾离子源;正离子扫描;毛细管电压1.5 kV;离子源温度150oC;去溶剂气500oC;去溶剂气流量（氮气）800 L/h;气帘气流量50 L/h;多反应监测（MRM）模式检测;4种硝基呋喃代谢物的特征离子质谱参数为3-氨基-2-恶唑烷基酮336/171、336/236，1-氨基-乙内酰脲349/171、349/236，氨基脲309/309、309/171，5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮435/170、435/234、、435/171。4种硝基呋喃代谢物的定量离子参数分别为3-氨基-2-恶唑烷基酮336/171，1-氨基-乙内酰脲349/171，氨基脲309/171，5-甲基吗啉-3-氨基-2-唑烷基酮435/170。

结果与讨论 色谱图与条件优化。4种硝基呋喃代谢物的色谱图如图1所示。色谱峰型对称，检测效果良好。本实验优化了流动相、质谱条件、衍生条件，结果表明，采用上述流动相、质谱条件、衍生条件能够较好地测定硝基呋喃化合物。

线性范围与检出限。用10mg/L的硝基呋喃代谢物标准溶液配制成10ug/L、20ug/L、50ug/L、100ug/L、200ug/L的硝基呋喃代谢物标准曲线液各1.0mL，加0.1mL10000mg/L丹磺酰氯乙腈溶液，在80oC烘箱中加熱60min。衍生后液相串联质谱仪测定。结果表明，以4种硝基呋喃代谢物的定量离子建立曲线，硝基呋喃代谢物的衍生物在质量浓度浓度范围10ug/L～200ug/L内与其峰面积呈现良好的线性关系，其相关系数r均大于0.9995。检出限一般以方法检出限作为其检出限，按照10倍信噪比作为其方法检出限，计算其检出限为10ug/L。

回收率与精密度。选用经过测定不含有硝基呋喃代谢物的水质样品，分成三组。三组样品分别添加20ug/L、50ug/L、100ug/L低、中、高三个浓度，按照本方法进行添加回收率实验，计算其回收率为88%～102%。平行测定以上三个浓度3次，计算其相对标准偏差RSD为2.3%～6.8%。

结论  本方法采用丹磺酰氯衍生测定硝基呋喃，通过方法的优化，获得良好的线性。