高效液相色谱法测定儿童塑胶玩具用品中的双酚A

2019-07-31王馨梨

质量安全与检验检测 2019年3期

王馨梨

（广东质检院广东广州 510670）

1 前言

在工业上，双酚A 经常被用来进行聚碳酸酯、环氧树脂的合成，又被称为BPA。可以说双酚A 在人们的生活中无处不在，幼儿的奶瓶、奶粉包装以及洗口杯等，到处都有双酚A 的身影。2011年 3月2日，含有化学物质双酚A 的婴幼儿奶瓶被禁止生产，这是因为欧盟认为含有双酚A 的奶瓶会诱发幼儿出现性早熟，有一定的危害。

2 双酚A对儿童身体的危害

一旦用品中含有双酚A，就会导致器官衰竭、白血病和体重急剧下降或迅速升高；导致女性雌性激素分泌过多，出现性早熟；导致男性精子分泌较少，损害生殖功能；可能引起乳腺癌、新生儿先天缺陷等疾病。其次，双酚A 进入食道后还有更多潜在的毒性，需要引起高度重视，不可忽视它的潜在毒性。总而言之，双酚A 是一种对生殖系统有毒和可致癌的内分泌干扰物。

双酚A 作为一种有机化工原料，主要应用在环氧树脂、聚苯醚树脂等一些高分子材料生产中，是苯酚和丙酮的重要衍生物，主要用在抗氧剂、橡胶防老剂以及农药等一些精细化的产品。尤其是在制造塑料制品过程中，通过使用双酚A 可以让塑料制品更轻巧和耐用，还能防治一些酸性的食物从内部腐蚀金属容器，一些罐头、饮料、水瓶、眼镜等都广泛应用双酚A[1]。

3 高效液相色谱法概述

20 世纪60年代，出现了高效液相色谱法，用来对保健产品的功效成分、维生素类、营养强化剂以及蛋白质分离测定等，目前接近80%的有机化合物可以使用高效液相色谱法来实现测定。

经典的液相色谱是高效液相色谱的基础，指的是液体在高压作用下流动的一个色谱过程。一般人们说的柱层析、纸层析以及薄层层析指的是经典液相色谱，其固定相为不低于100 μm 的吸附剂。由于这种液相色谱过于传统，选用的固定相粒度较大，散播的速度比较缓慢，导致其分离能力不强，只可以简单进行混合物分离。而高效液相所用的固定相粒度小（5～10 μm）、传质快、柱效高。

高效液相色谱色谱柱可以多次使用，不会破坏样品，而且容易回收。但是这种方法的不足之处，就是和气相色谱相比，不可以实现有效的补充和借鉴；此外，柱外效应也是高效液相色谱的一个不足，从样品选择到进入到检测器的过程中，在进样器、柱接头、连接管和检测池等这些固定空间，一旦流动相出现变化，一些被分离的物质会出现滞留或者扩散，降低柱效率，导致色谱峰的加宽。

4 高效液相色谱法测定儿童塑胶玩具用品中的双酚A

4.1 准备工作

4.1.1 仪器与试剂

安捷伦HIP100 高效液相色谱仪，配有二极管阵列检测器；旋涡混匀器、数控超声波清洗器；高速离心机；微孔膜过滤器，0.45 μm；A 标准品(D.RE 公司)纯度:99%。

双酚A 标准溶液:按照实验要求，称取一定的量的双酚A 标准品，按照1 mg/mL 的浓度标准进行配置，制作成标准储备液，且要求具有一定的适用性[2]。

四氢吠喃(分析纯)；甲醇(色谱纯)；高纯水。

4.1.2 实验方法

（1）提取

选择玩具作为样品，把玩具分割成若干大小一致的小块，在25 mL 的比色管中，适量加入2 mol 四氢呋喃，完全淹没玩具样品，利用旋涡混匀器将其混合均匀，加塞保管放置，过夜。等玩具样品溶解后，要进行不停的摇晃，之后加入10 mL 的甲醇，一直到不再出现甲醇，将甲醇进行定容，达到25 mL 后，将其置入超声波15 min，到时间后提取静置，将清液进行高速离心，速度要达到12 000 r/min，通过0.45 μm微孔膜过滤器过滤后，再展开测试分析。

（2）测定色谱条件

色谱柱：ZorbaxSBC18，(4.6 mm×250 mm，5 μm)；检测波长：226 nm，参比波长:360 nm；流动相：甲醇+水；流速：0.8 mL/min；柱温：25℃；进样量：20 μL。

按照仪器设定的条件，做好样液、标准溶液的进样准备工作，同时将峰面积定量做好外标。

5 结果与讨论

5.1 样品提取方法

实验过程中，通过对四氢吠喃、正己烷、二氯甲烷、已烷、丙酮这几个溶剂进行对比和分析，发现溶剂中溶解较为明显的是四氢吠喃。结合实验的理化性来使用四氢吠喃溶解沉淀法处理样品，目标化合物在波长的分析中没有检测出来。

5.2 优化色谱条件方法

二极管阵列检测器扫描波长后，双酚A 在226 nm 处吸收光谱，可进行波长的检测。可以将甲醇-水作流动相应用在此方法，将比例调至65∶35，能够保留一定时间，获得良好的峰行，且具有非常好的分离效果。

5.3 关于方法线性关系分析

按照实验条件，可以把双酚A 进行稀释，制作成 0.2 μg/mL、0.5 μg/mL、1 μg/mL、2 μg/mL、5 μg/mL的标准工作液。之后，通过色谱分析后依据条件得到曲线，Y=99.82305X-2.98549 是线性回归方程，而r=0.99985 是系数，样品的浓度用 X 表示(mg/L)，峰面积则用Y 来表示。设定一定的浓度范围，可以看到峰面积与被检测的物体浓度具有良好的线性关系，而检出限为1 ng。