银电解液中游离硝酸、铜和银的连续测定分析

蒙英宁

广西南丹南方金属有限公司 广西南丹 547204

银电解液中游离硝酸、银和铜一直都是单独进行取样和测定，操作比较繁琐，试剂消耗比较大，丢弃具有大量银的试液，导致出现浪费。本文使用一份试样进行连续测定，不仅能够使工作效率得到提高，还能够节约试剂。

1 主要试剂和操作方法

使用8+1硝酸，配制之后煮沸冷藏到室温。溴甲酚绿1g/L，氢氧化钠0.02mmol/L，乙醇1g/L，硫酸高铁铵100g/L。

使用32g的无水乙酸钠和适量的水相互融合，添加冰乙酸200ml，使用水稀释到1L，搅拌均匀。

使用1ml银电解液放置到100mL蒸馏水的烧杯中，添加两滴溴甲酚绿指示剂，利用氢氧化钠标准溶液滴到蓝色定（为终点），通过消耗的氢氧化钠标准溶液对硝酸游离（游离硝酸）含量进行计算[1-2]。

对杯壁进行冲洗，使烧杯放置到电炉中加热到50-60℃，添加两滴PAP指示剂与3ML醋酸钠缓冲液，使用EDTA标准溶液进行滴定，溶液从紫红色转变成为黄绿色表示终点。通过消耗EDTA标准溶液对铜含量进行计算。如果试液中的Br3+和Fe3+含量比较多，能够使用硝酸调整pH1.5-1.7，添加1mL坦试剂，滴定溶液为亮黄色，以以上步骤络合滴定。

冲洗杯壁，添加20mL硝酸与10mL铁铵矾指示剂，利用硫磬酸钾（硫氰酸钾）标准溶液滴定，溶液为浅红色为终点，对银含量计算。

2 结果和讨论

2.1 选择指示剂

利用氢氧化钠进行测试过程中，能够使用溴甲酚绿、甲基红等酸碱指示剂，但是因为下步滴定Cu2+的时候，PAR-Cu2+（II）属于红色络合物，蓝色能够对红色进行衬托，从而明确滴定的终点，所以使用溴甲酚绿[3-4]。

2.2 消除Fe3+和Br3+干扰

银电解液中的Fe3+和Br3+微量，在电解液电解期限不断增加的过程中增加。相关原始资料表示，铋含量在0.01-0.40g/L范围中波动，铁在0.01-0.15g/L范围中波动。以此可以看出来，在Fe3+和Br3+含量比较高的时候，对于Cu2+滴定结果就会出现一定的误差。因为Fe3+和Br3+与EDTA络合稳定常数比较大，所以能够使用酸效应方法将干扰消除。本文基于pH值1.5-1.7，将钽试剂作为指示剂，首先使用EDTA对Fe3+和Br3+滴定，之后调整pH值3.5，使用EDTA对Cu2+进行滴定。通过消除情况表示，假如pH值比较低，那么1mg以下Fe3+和Br3+对于Cu2+测定影响比较小。表1为不同pH值中EDTA滴定Cu2+结果。

2.3 滴定Cu2+的pH值

通过EDTA酸效应曲线可以看出来，在pH＞3的时候，Cu2+能够使用EDTA定量进行滴定，但是在实际测定过程中并没有充分考虑其他的因素。比如试液中具有其他微量，在滴定Cu2+时pH＞3.5的时候，微量也会被滴定。另外，Cu2+在高pH值的时候会出现水解沉淀的情况，从而拖长了终点。在不同pH值条件中滴定Cu结果（表2），通过结果表示，在pH＞4.0的时候，Pb2+、Zn2+的干扰比较大。所以，EDTA滴定Cu2+最佳的pH值为pH3.5-4.0之间。

2.4 选择滴定Bi3+、Fe3+的指示剂

滴定Bi3+、Fe3+中具有多种指示剂能够进行选择，比如黄基水杨酸（磺基水杨酸）、二甲酚橙、钽试剂等。通过实验表示，二甲酚橙能够封闭Bi3+、Fe3+，磺基水杨酸在测定高含量Cu2+过程中显色并不明显，钽试剂适合。在Fe3+完全络合滴定之后，在10%的硝酸溶液中，钽试剂和Fe3+络合物破坏，基本无色，不会对铁铵矾指示剂测定银造成影响[5]。

2.5 试样分析和加标回收的结果

表1 不同pH值中EDTA滴定Cu2+结果

以实验步骤，表3为实验分析与加标测定的结果。

表3 实验分析与加标测定的结果

通过试样平行测定十次，铜、硝酸、银测定标注偏差为0.72%、0.47%、0.1%。

3 结语

通过本文实验表示，并且实现同个试样测定十次，银电解液中有利铜、硝酸与银的连续测定方法精准，操作方便。