银铅（锌）矿中总硫化银的化学物相分析

2019-06-24蒋莉

新疆有色金属 2019年2期

蒋莉

（新疆矿产实验研究所乌鲁木齐市 830000）

新疆某地银矿中含银的主要矿物为自然银、辉银矿以及包裹在方铅矿、闪锌矿等其他矿物及脉石中的银。送样单位一般要求分析测定总硫化银，即辉银矿中银和包裹在方铅矿、闪锌矿或其他矿物的银。

根据资料，目前没有一种试剂即能浸取辉银矿又能浸取分离包裹在方铅矿、闪锌矿或其他矿物的银，常用的浸取后者的EDTA-H2O2等溶剂(1)，虽然能使包裹的银溶解，但部分自然银也会溶解（2），溶解率达到3.51%左右。饱和溴水是浸取硫化物较好的选择性溶剂，生成的溴化银又完全以沉淀形式存在，便于与辉银矿中的银一起被盐酸氯化钠溶剂溶解。

本文提出用饱和溴水浸取包裹在方铅矿、闪锌矿或其他矿物的银（滤液弃去），残渣用盐酸氯化钠溶液浸取，火焰原子吸收测定，结果为总硫化银。

1 实验部分

1.1 试剂

饱和溴水；盐酸(1+1)+氯化钠（20g/L）混和溶液；氨水(1+9)；

银标准溶液 [ρ(Ag)=100μg/mL]。

1.2 仪器

AA-6300型原子吸收光谱仪（日本岛津）。

1.3 实验方法

称取0.5000g样品于三角瓶中，加50mL氨水（1+9），室温振荡15min，过滤，残渣放入原三角瓶中，加饱和溴水100mL，振荡40min，过滤。其残渣放入100mL烧杯中加盐酸（1+1）+氯化钠（20g/L）混合溶液50mL，水浴1h，中间间隔摇3次，过滤，滤液定容，用原子吸收测银，为总硫化银中的银。

2 结果与讨论

2.1 验证被浸取的包裹银在溴水溶液中的存在状态

在室温下，AgBr的溶解度KSP=5.3x10-13,所以在饱和溴水介质中应存在以下平衡：AgBr(沉淀）⇌Ag++Br-,但溶液中有多少Ag+需要实验来证实。在饱和溴水浸取后的溶液中直接用火焰原子吸收测定银，共选用不同样品30件进行验证，测定结果溶液中银含量均未检出。说明用饱和溴水浸取下来的银基本上以溴化银沉淀形式存在。滤液中的银含量甚低，可以忽略不计。

2.2 HCl+NaCl溶剂溶解Ag2S沉淀和AgBr沉淀的实验

饱和溴水浸取的包裹银基本以AgBr沉淀存在，而辉银矿的主要成分是Ag2S，HCl+NaCl溶剂水浴加热1h后，三角瓶内溶液变得清亮，说明沉淀完全被溶解。

Ag2S+HCl+NaCl→（水浴加热）→Ag+NaCl+H2S

由上述实验可知：HCl+NaCl溶液经水浴加热可将硫化银沉淀和溴化银沉淀全部溶解。

表1 不同介质对原子吸收测定银含量的影响

2.3 HCl+NaCl介质对原子吸收测定银的影响

一般银的标准系列介质均为王水，我们实验最后的测定液为HCl+NaCl介质，为了验证该介质对原子吸收测定银的影响，我们设计了以下实验：

分别两份移取0.0mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、5.0mL的银标准溶液〔ρ(Ag)=100μg/mL〕，置于一系列100 mL容量瓶中，第一组加入王水(1+9)溶液，第二组加入盐酸(1+1)+氯化钠（20g/L）溶液，定容。于AA-6300原子吸收仪上测定银含量，结果见表1。

从实验结果可知，HCl+NaCl介质对银的测定影响不大，为了保证结果的准确性，建议采用相同介质的银标准系列进行测定。