针对含聚甲醛废水的甲醛测定干扰因素研究

秦春林

摘 要：针对含聚甲醛废水，采用加硫酸蒸馏进行甲醛测定时出现的异常值的情况。进行了测试发现甲醛测定值偏高，可能由于硫酸导致聚甲醛分解成甲醛。水样中SS浓度与聚甲醛分解程度呈负相关性。建议测定含聚甲醛废水的甲醛采用加氢氧化钠调节pH值为8后蒸馏的预处理方式。

关键词：聚甲醛废水；甲醛测定；干扰

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2019.15.056

0 引言

甲醛是化工废水中常见的污染物，低浓度时较易被生化降解[1]。甲醛浓度高于350mg/L时会对好氧硝化产生抑制作用[2]。某工业园区污水厂在某时段内连续出现出水甲醛浓度满足排放标准但高于进水，且进水甲醛长期低于0.2mg/L，在此低浓度下会被微生物降解完全，出水应低于0.2mg/L。为查明其中原因，以污水厂进水及某聚甲醛企业排水样为对象进行了研究。

1 材料和方法

1.1 材料

污水厂进水，某聚甲醛企业排水。

1.2 分析方法

甲醛：HJ 601-2011。

2 试验方案

根据甲醛国标分析方法，在样品的预处理时，分为三种情况：清洁水，调至中性；废水，加硫酸3至5ml蒸馏；某些特殊水样，用氢氧化钠将pH值调为8后蒸馏。本研究对污水厂进水及聚甲醛企业排水样，进行加硫酸与加氢氧化钠蒸馏差异比较；不同SS浓度下，加硫酸蒸馏差异比较等。依据试验数据进行讨论。

3 结果与讨论

3.1 过滤与不过滤差异

对污水厂进水样，进行了两次不过滤与过滤后加硫酸蒸馏的比较，发现不过滤加硫酸蒸馏测得甲醛分别为低于检出限0、0.0516mg/L，而过滤后加硫酸蒸馏测得甲醛分别为0.892mg/L、0.252mg/L，说明过滤后测定的甲醛值较不过滤高。

3.2 不同硫酸量蒸馏差异

在5ml、15ml两种不同硫酸量下进行蒸馏，进行了两次污水厂进水样测试，测定结果分别为：低于检出限、0.164mg/L；0.0516mg/L、0.219mg/L。可见硫酸量加大后，甲醛测定值升高。

3.3 加酸与调pH值至8后蒸馏差异

先后两次取聚甲醛企业水样，进行加酸与加氢氧化钠调pH值至658后蒸馏的对比测试，测定结果分别为：13mg/L、0.215mg/L；2.09mg/L、0.171mg/L。可見，加酸蒸馏后甲醛测定值明显高于加氢氧化钠。取样时发现企业水样SS较污水厂进水低较多，因此加酸与加氢氧化钠测定结果差异更大，为证实SS对加酸蒸馏预处理的影响，进行了不同SS浓度下的测试。

3.4 不同SS浓度情况下加酸蒸馏差异

以聚甲醛企业水样为基准液，配置3个不同SS浓度梯度（400mg/L、800mg/L及1200mg/L）。其中，针对SS为400mg/L浓度下进行了不过滤与过滤测定的比较，测定值分别为0.37mg/L、1.21mg/L，可见过滤后甲醛测定值更高。不同SS浓度情况下，甲醛测定结果如图1。

可见，随着SS配置浓度增加，甲醛测定值呈下降趋势。说明SS对此废水样以加硫酸蒸馏预处理的甲醛测定有影响，且呈正相关性。结合前述测试，怀疑可能因为聚甲醛会在加硫酸进行蒸馏过程中，分解成甲醛单体，而水样中的SS会先将硫酸消耗掉导致聚甲醛分解程度降低，并且SS浓度越高聚甲醛分解程度越低，甲醛测定值越接近真实甲醛浓度。

4 结论

（1）含聚甲醛的废水以加硫酸蒸馏预处理测定甲醛时，可能因聚甲醛分解成甲醛单体，干扰测定并导致甲醛测定值偏高。

（2）样品中的SS可能会与硫酸反应而降低聚甲醛分解程度。

（3）建议测定含聚甲醛废水的甲醛时，采用加氢氧化钠调至pH值为8，可以消除干扰。

参考文献：

[1]乔丽丽，乔瑞平，乔杠等.含甲醛废水处理技术的研究进展[J]. 煤化工，2016，44（01）：32-35+65.

[2]M Eiroa，C Kennes，M C Veiga.Formaldehyde biodegradation and its inhibitory effect on nitrification[J]. Journal of Chemical Technology and Biotechnology，2004，79（05）：499-504.