苏木及其掺伪品的鉴定方法研究进展

王世静

苏木正品来源为豆科植物苏木CaesalpiniasappanL.的干燥心材，具有活血化瘀、消肿止痛的功效。中医临床上，常用于治疗瘀痛诸证，如跌打损伤、经闭痛经、心腹诸痛等[1]。苏木正品主产于东南亚地区，我国广东、广西、云南等地均有栽培，以广西为苏木的主要产地与栽培地。苏木是一味具有丰富药理活性的中药，具有较高的临床应用价值，目前在中药材市场上，苏木的掺伪品来源较多，掺伪品成分含量不合格，影响了苏木的治疗效果，甚至可能产生不良反应，笔者通过查阅近些年中药市场上苏木伪品的主要来源与相关文献报道，对苏木及其掺伪品的鉴定方法研究进行综述。

1 苏木伪品主要来源

1.1 降香檀豆科植物降香檀DALBERGIA ODORIFERA T.chen的树干或干燥心材[2]。

1.2 小叶红豆木豆科植物小叶红豆木ORMOSIA mIROPHYUA Merr.ex.L.chen insargentia 的干燥心材[2]。

1.3 白苏木豆科植物苏木CAESALPINIA SAPPAN L.的干燥幼枝[3]。

1.4 紫檀豆科植物PTEROCARPUS INDIDICUS Willd.的干燥心材[2]。

2 苏木及其伪品的鉴别方法

2.1 性状鉴别

2.1.1 苏木正品呈长圆柱形或对剖半圆柱形，长度为10～100 cm，直径为3～12 cm，表面呈黄红色至棕红色，具刀削痕，常见纵向裂缝。质地坚硬，断面略显光泽，有明显年轮，有的可见暗棕色、质松、带亮星的髓部。气微，味微涩[4]。

2.1.2 苏木伪品降香檀呈长条形或不规则碎块，表面紫红色或红褐色，有致密纹理，纵断面不整齐，质地坚硬，具油性，气香，味微苦。

2.1.3 苏木伪品小叶红豆木呈不规则块状或不规则圆柱形，大小不一，有裂隙，偶可见洞孔，外表呈紫红色或红棕色；洞孔与凹窝的表面呈棕褐色，断面粗糙，没有光泽，具不明显同心环年轮，气微味淡[5]。

2.1.4 苏木伪品白苏木白苏木是苏木的干燥幼枝，外观性状与苏木相似。

2.1.5 苏木伪品紫檀呈不规则圆柱形或块状，大小不一，表面呈棕红或紫红色，可见刀削痕，具较粗的纵向木质纹理；横断面粗糙，无光泽，表面年轮不明显，质地坚硬，气微味淡[6]。

2.2 理化鉴别

2.2.1 苏木正品1)取小块检品，用火烧之，苏木正品灰为白色；2)取小块检品，滴浓氨水2滴，苏木正品呈猩红色；3)取检品0.5 g，加50 ml热水浸泡5 min,浸出液呈玫红色，取溶液5 ml，加10%氢氧化钠溶液2滴，自然光下溶液呈狸红色，再加10%盐酸溶液数滴，呈橙黄色。

2.2.2 苏木伪品降香檀1)取小块检品，用火烧之，降香檀灰为黑色，并微有香气；2)取检品一小块，滴浓氨水2滴，降香檀呈棕红色；3)取检品0.5 g，加50 ml热水浸泡5 min，浸出液呈棕红色，放置液面上浮有小油迹，取溶液5 ml，加10%氢氧化钠溶液2滴，自然光下溶液呈淡棕色，再加10%盐酸溶液数滴，呈棕黄色。

2.2.3 苏木伪品小叶红豆木取检品0.5 g，加50 ml热水浸泡5 min,浸出液呈橙黄色，加10%氢氧化钠溶液2滴，自然光下溶液呈绿色，再加10%盐酸溶液数滴，变为淡黄色。

2.2.4 苏木伪品紫檀取检品0.5 g，加50 ml热水浸泡5 min,浸出液呈绿色，加10%氢氧化钠溶液2滴，自然光下溶液呈绿色，再加10%盐酸溶液数滴，变为淡黄色[6]。

2.3 显微鉴别

2.3.1 苏木正品横切面：射线宽具1～2列细胞，导管直径约为160 μm，导管内常含黄棕色或红棕色物，木纤维呈多角形，纤维壁较厚，木薄壁细胞壁较厚，多木化，有的含有草酸钙方晶，髓部薄壁细胞呈不规则多角形，大小不一，细胞壁微木化，有纹孔。

2.3.2 苏木伪品小叶红豆木横切面：导管呈类圆形，多单个或2～7个径向排列，内含黄棕色物，木纤维呈多角形或类圆形，纤维壁较厚，多木化，木薄壁细胞壁较厚，多木化，不含草酸钙结晶，木射线具1～3列细胞，髓部细胞呈类圆形或多角形，直径呈20～120 μm，有的内含黄棕色物，组织中无草酸钙结晶。

2.3.3 苏木伪品紫檀横切面：射线宽具1～3列细胞，导管多单个或2～7个排列，内含黄棕色物，木纤维细胞呈多角形或类圆形，纤维壁与苏木正品相比略窄，纤维壁木化，木薄壁细胞不含草酸钙结晶，髓部薄壁细胞呈类圆形或多角形，有的含有黄棕色物[7]。

2.3.4 降香檀粉末呈棕紫色或黄棕色：导管为具缘纹孔导管，完整者直径约为300 μm，导管多破碎，具缘纹孔大而清晰，腔内多含红棕色或黄棕色物；纤维成束排列，呈棕红色，纤维壁较厚，有晶纤维，草酸钙方晶直径为6～22 μm，木射线宽1～2列细胞，高至15细胞，壁较厚，纹孔细密，内含红棕色、黄棕色色素块[8]。

2.4 光谱法目前，文献记载，茎木类中药的光谱法鉴别，常用近红外光谱法，红外光谱可以真实地反映中药的整体信息。中药样品无需分离就可以进行红外检测，不用经过前处理过程，红外检测结果反映的是最真实最原始的信息。近年研究显示[9，10]，茎木类药材的纤维素、木脂素含量较高，将红外光谱法应用到苏木正伪品的鉴别具有准确有效、快速简便的优点。渠磊[11]采用红外光谱三级鉴别方法建立了苏木快速鉴别方法，发现苏木在1250～1550 cm-1波段的二维红外光谱自动峰数为5个(1306 cm-1、1346 cm-1、1398 cm-1、1467 cm-1、1491 cm-1)；以纤维素的红外光谱为参考谱，苏木正品的红外光谱与参考谱最相似，以木质素的红外光谱为参考谱，在1400～1550 cm-1波段范围内，苏木正品的相关系数为0.8061。 红外光谱法可以对中药的特定组分进行微观分析，苏木伪品因含成分与正品不同，故在红外光谱的三级鉴定方法下，显示出与正品不同的结果，可以准确快速地鉴别出苏木伪品。2015版《中华人民共和国药典》[8]苏木项下包含宏观形状、显微鉴别、薄层色谱鉴别、醇溶性浸出物鉴别，性状鉴别、显微鉴别与薄层色谱鉴别是苏木传统、简便的鉴别方法，在苏木的研究工作中广泛应用。经过查阅文献后发现，苏木的质量控制方法主要是采用HPLC含量测定方法，测定巴西苏木素、原苏木素的含量。纯化合物的红外光谱反映了分子内部存在的各种基团存在指纹特性的振动。红外光谱的吸收峰形状、位置与强度代表体系对应基团的各种峰叠加，红外光谱具有指纹特征，将红外光谱应用于中药材鉴定工作，具有对被测样品的状态没有严格要求，固态、液态都可以，被测样品只需要经过简单的物理粉碎。不需要经过繁琐的样品处理过程，对中药样品进行全组分测定，中药的整体化学成分信息被获取，红外光谱指纹分析方法可以广泛应用于中药材的真伪鉴定。伪品中药材与正品中药材相比，他们之间的化学成分组成有很大不同，正品中药材与伪品中药材的红外光谱整体谱图有很大差异，药材化学组分的差异在二阶导数红外光谱与二维红外光谱中更为明显，随着分辨率的提高，二阶导数谱吸收峰位置与强度明显不同，在二维红外光谱中，随着分辨率的逐渐提高，谱图的差别进一步放大，正品与伪品的自动峰数目与位置的差异更加明显。苏木属于茎木类药材，苏木的化学成分包含：20多种苏木素类化合物、11种原苏木素类化合物、30多种高异黄酮类化合物以及2种查耳酮类化合物等。红外光谱分析法可以对中药组分的宏观物质组进行分析，还可以对特定的化学组分进行微观分析[11]。苏木的纤维素、木质素含量较高，将红外光谱方法应用到苏木的化学成分进行表征，实现对苏木的真伪品鉴别。

3 讨论

笔者经查阅近年与苏木有关的鉴别方法，发现记载较少，且年份久远，以苏木的性状鉴别、显微鉴别为主，水试法为传统经验鉴别，但是对于与苏木相近属性的伪品，传统水试法具有局限性，如与苏木正品基源相同的白苏木，白苏木为豆科苏木的干燥幼枝，显微与理化鉴别方法不能很好地鉴别出这一伪品[12，13]。红外光谱法是宏观性状鉴别与成分分析的结合，既可以得到中药的表观信息，又可以得到化学成分组成的相关信息。笔者为挖掘出红外光谱法在苏木正伪品的鉴定应用效果，对正品苏木的红外三级鉴定图谱研究结果进行总结，在动态二维相关光谱中，苏木有5个自动峰；而主体成分分析结果显示，正品苏木的1160 cm-1、1115 cm-1、1052 cm-1等吸收峰与纤维素的吸收峰相似，而1508 cm-1、1463 cm-1、1426 cm-1等吸收峰与木质素相似，同时，苏木有1618 cm-1、1598 cm-1、1508 cm-1、1463 cm-1苯环骨架伸缩振动吸收峰，且1618 cm-1、1598 cm-1吸收峰强度较强，这些波段信息表明苏木中含有芳香类成分[14];在多糖区(850～1250 cm-1波段)的二维红外光谱有10个自动峰，各自动峰之间交叉峰全为正交叉峰。掌握正品苏木的红外光谱指纹特征信息，建立真伪苏木的红外光谱相关系数鉴别法，可以准确快速地鉴别出苏木伪品，建立简便、量化的苏木鉴别方法，为中药苏木的准确用药提供科学依据[15，16]。