GC-MS法测定柏子养心丸中桂皮醛的含量
2019-01-07张艳
张 艳
（淮安市食品药品检验所，江苏 淮安 223000）
柏子养心丸由柏子仁、党参、炙黄芪、川芎、当归、茯苓、远志、酸枣仁、肉桂、五味子、半夏曲、炙甘草、朱砂组成。具有补气、养血、安神的功效，用于心气虚寒，心悸易惊，失眠多梦，健忘等症[1]。其中的肉桂具有补火助阳，引火归元，散寒止痛，温通经脉的作用。现法定执行标准为《中国药典》（2015版）一部[2]，该标准对其的主要成分桂皮醛进行了定性鉴别，只能判断样品中是否含有桂皮醛，不能反应出其具体含量，且在实验过程中发现，用HPLC进行定性鉴别时，有少数样品在有与桂皮醛色谱峰保留时间一致的色谱峰，但峰面积较小，且紫外光谱与桂皮醛对照品不一致。本文采用GC-MS法对桂皮醛进行了含量测定，该方法更加灵敏，不仅能有效地控制产品质量，而且能准确定性样品中是否含有桂皮醛。
1 仪器与试药
1.1 仪器
岛津GPC-GCMS/MS METTLER XS205DU型电子分析天平。
1.2 试药
柏子养心丸样品均为市售品；桂皮醛（中国食品药品检定研究院 批号：201619）；乙腈为色谱纯（默克公司）。
2 方法和结果
2.1 色谱条件
固定液：5%苯基甲基聚硅氧烷；色谱柱：RTX-5MS毛细管柱；载气：高纯氦气，流量：1.0 ml/min；进样口温度：220℃，柱温：50℃；分流进样，分流比为20:1；进样时间0.75 min；进样量：1 μL；程序升温：初始温度50℃，10℃/min升至90℃，保持8 min，再以10℃/min升至280℃，保持5 min。
2.2 质谱条件
离子源：E1；离子源温度：230℃；质谱传输接口温度：280℃；质谱监测模式：Q3 Scan/Q3 SIM。
2.3 对照品的制备
精密称取桂皮醛对照品适量，加甲醇制成1 μg/mL的溶液，作为对照品溶液。
2.4 供试品的制备
精密称取样品1.5 g，置50 mL量瓶中，加乙腈适量，超声处理30 min，放冷，加乙腈至刻度，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。
2.5 专属性试验
取处方量1/10（缺肉桂、炼蜜）按本品工艺及供试品溶液的制备方法制备阴性对照溶液。并按正文所述色谱条件进行试验。结果表明，阴性无干扰。见图1。
图1
2.6 精密度试验
精密量取对照品溶液1 μl注入GC-MS，连续6次进样，测定定量离子峰面积，RSD（%）为1.75%，结果表明：仪器精密度良好。
2.7 线性关系
取桂皮醛对照品，分别加乙腈制成50.25 ng.ml-1、100.50 ng.ml-1、201.00 ng.ml-1、502.50 ng.ml-1、1005.00 ng.ml-1、2010.00 ng.ml-1的溶液，分别精密吸取1 μL注入GC-MS，测定定量离子峰面积，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，进行线性回归。回归方程为y=727.7294x-25695.8，r2=0.9998，表明桂皮醛在50.25 ng.ml-1～2010.00 ng.ml-1范围内线性关系良好。
2.8 稳定性试验
2.8.1 取对照品溶液在配制后0、4、8、12、16、20、24 h进样，测定定量离子峰面积，RSD（%）为1.31%，表明对照品溶液在24 h内稳定。
2.8.2 取供试品溶液在配制后0、4、8、12、16、20、24 h进样，测定定量离子峰面积，RSD（%）为1.01%，表明供试品溶液在24 h内稳定。
2.9 重复性试验
取供试品A6份，按供试品溶液提取方法，测定含量，分别进样1 μL，测定定量离子峰面积，RSD（%）为0.98%。
2.10 准确度试验
精密称取供试品A6份，每份约1 g，分别置50 ml量瓶中，各精密加入桂皮醛对照品适量，同供试品处理，吸取1 μL注入GC-MS，测定峰面积，计算回收率。回收率分别为97.55%、96.74%、98.32%、97.64%、97.38%、98.08%，平均回收率97.62%，回收率良好。
2.11 检出限和定量限
取桂皮醛对照品溶液，按信噪比3:1得检出限0.0005 ng，按信噪比10:1得定量限0.002 ng。
2.12 供试品测定
分别取对照品溶液和供试品溶液1 μL进样，测定定量离子峰面积，计算制剂中桂皮醛的含量，见表1。
表1 柏子养心丸中桂皮醛的含量测定结果
3 讨 论
GC-MS法测定桂皮醛含量更加准确可靠，灵敏度更高，为控制柏子养心丸制剂质量提供了很好的依据。
实验结果表明，用GC-MS法灵敏度高，更有利于确定实验所用的柏子养心丸中是否含有桂皮醛成分，避免了HPLC法检验过程中出现的假阳性。
