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食用油容器中邻-苯二甲酸酯类含量检验

2019-01-05李锦文佛山市食品药品检验检测中心

食品安全导刊 2019年15期
关键词:二甲酸市售酯类

□ 李锦文 佛山市食品药品检验检测中心

1 实验材料

1.1 食用油样品

市售A牌PET瓶装橄榄调和油、玻璃瓶装冷压及纯橄榄油,B牌PET瓶装橄榄调和油、玻璃瓶装冷压及纯橄榄油,C牌PET瓶装橄榄调和油、玻璃瓶装冷压及纯橄榄油,购自某地区某超级市场。

1.2 食用油包装PET瓶

PET瓶购自某地食品容器批发商。

1.3 标准品

邻-苯二甲酸二甲酯,纯度为99.9%。

邻-苯二甲酸二乙酯,纯度为99.5%。

邻-苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,纯度为99.4%。

1.4 药品

甲基氰、二氯甲烷、正己烷及正庚烷(Muskegon);玻璃混合型固相萃取柱;二次去离子水由Milli-QSP试药级纯水系统制得,电阻值为18.3 MΩ。

1.5 层析管柱

毛细管柱:DB-5MS,30 m×0.25 mm。

1.6 仪器设备

气相层析质谱仪:Agilent6890。自动样品注射器:Agilent7685SERIES。超音波震荡器:DeltaDC-150Ultraso niccleaner。减压浓缩机:Eyelarota ryevaporatorN-1000。精秤天平:MET TLERAE260。

2 分析方法

本实验采用GC/MS分析方法,对食用油脂的包材中的邻-苯二甲酸酯含量进行分析。

注入口的高温环境可使化合物脱附,温度设为280 ℃,使用的毛细管柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm ID×0.25 μm),载流气体为氦气,流速为1.0 mL/min, 注 射 体 积 10 μL, 分 流 比(10∶1),烘箱程序升温的条件为起始温度100 ℃,维持1 min,以20 ℃/min的升温速度上升至300 ℃,维持3 min。离子化模式为电子撞击式,电子游离能为70 eV,离子源温度为230 ℃。以质谱全扫瞄(35~350 m/z)及选择离子侦测法(SIM)分析DMP、DEP及DEHP,其DMP、DEP及DEHP的定性及定量离子参数依刘晓斌[1]的方法对食品中的邻-苯二甲酸酯类实施检验。

3 制备

3.1 邻-苯二甲酸酯类标准品溶液制备

取 20 mg DMP、DBP、DEHP标准品,放于定量瓶中,并以正己烷定容配制成1 000 μg/mL的储备溶液,置于4 ℃冰箱备用。

3.2 标准曲线的制作

参考(刘晓斌,2015)的方法[1]。取DMP、DEP及DEHP储备溶液(1 000 μg/mL)1 mL 于 100 mL 定量瓶中,并以正己烷定容,配制成10 μg/mL的标准溶液,分别取含有10 μg/mL的标准溶液0.1、0.5、1、3 mL及5 mL于10 mL定量瓶中,再以正己烷稀释配制成0.1、0.5、1、3 μg/mL及5 μg/mL 的标准溶液,以 0.22 μm 微孔过滤后,上注进行GC/MS分析,并建立以波锋面积为纵轴,不同DMP、DEP及DEHP浓度为横轴的标准曲线,根据标准曲线计算样品中的DMP、DEP及DEHP含量。

3.3 样品处理

样品中加入正庚烷,约容器的80%的容积量,在25 ℃下放置1 h后倒出溶出液。精确量取溶出液10 mL,在40℃下减压浓缩至干后,用1 mL正己烷回溶后注入气相层析质谱仪进行分析。

3.4 检测限测定

以正已烷作为空白溶液,求得空白噪声值后重复分析7次,并求出标准偏差,带入公式(1),即可得最低检测浓度(LOD)。

LOD=3×SD/S 式(1)

式(1)中:SD为标准溶液最低浓度的标准偏差;S为标准曲线的斜率。

所得DMP、DEP及DEHP的检测限定结果为 0.01、0.01 及0.01 mg/kg。

4 结果

DMP、DEP及DEHP的滞留时间分别为4.82、5.58、9.27 min,在定量离子选择方面,为避免受背景讯号干扰,造成定量不准,以相对强度的基峰作为定量,于全扫描模式下,其DMP的定性离子为133,定量离子为163;DEP的定性离子为177,定量离子为149;DEHP的定性离子为176、279,定量离子为149。

测定市售3家厂牌的PET瓶中可以发现,DMP、DEP均检测不出,其DEHP的含量在0.010~0.042 mg·kg-1,符合限量要求。DEHP的限量为1.5 mg·kg-1。对市售PET瓶的邻-苯二甲酸酯类含量分析,其储放在室温下,无检出DMP、DEP及DEHP,推测可能是因为在常温下浸泡1 h,时间短,溶出量不明显,故可再进行储藏试验以比较时间对溶出量的影响。

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