野生酸枣化学成分含量的研究进展

李小梅，叶群丽，韦婷

(雅安职业技术学院，四川 雅安 625000)

酸枣为鼠李科枣属植物，又名野枣、山枣、五眼果，喜干燥温暖气候，适应性强，耐旱、寒、碱，是广泛分布在我国各省多个地区的野生药用植物，也是卫生部颁布的第一批药食同源的两用品，其种仁、果肉、根叶都有很高的药用和食用价值，具有广阔的开发应用前景。酸枣仁是酸枣中重要的药用部位，有宁心安神、养肝、敛汗之功效，常用来治疗焦虑失眠、心肝血虚之心悸等病症[1-3]。酸枣果肉作为加工酸枣仁之后的副产物被大部分丢弃，仅部分被加工制作成一些副产品。酸枣根叶不仅具有消炎、利尿、促进胆酸合成等多种保健功效，同样具有镇静催眠、镇痛和抗惊厥的作用[4-5]。

现代化快节奏生活使人们遭受来自于各方面的压力越来越大，患有焦虑、失眠等病症的人数逐年上升，养心宁神类药物需求日益增大。酸枣仁作为传统的镇静催眠类药物具有疗效显著、无副作用等特点，引起了人们的广泛关注。而环境污染的加剧和生活水平的提高，人们对有机食品也很热衷，由酸枣果肉加工制成的酸枣酒、酸枣茶、酸枣面、酸枣果汁等产品深受人们的喜欢。

野生酸枣中含有多种具有生物活性的化学成分，但种仁、果肉、根叶所含成分、含量不尽相同。为了更好地综合开发利用野生酸枣资源，现将近年来野生酸枣种仁、果肉、根叶化学成分含量方面的研究进行了归纳和梳理。

1 酸枣仁含量的测定

酸枣仁是酸枣中重要的药用部分，研究最多最深入。目前从酸枣仁中提取鉴别出来的化学成分有120多种，主要是三萜类化合物、黄酮类化合物、脂肪酸、生物碱以及其他化合物[6-7]。

1.1 三萜类化合物含量的测定

酸枣仁皂苷是酸枣仁中主要的有效成分，含量较少，其中酸枣仁皂苷A 和皂苷B含量最高，同时也是研究最多的两种酸枣仁皂苷，测定的方法主要有紫外分光光度法和高效液相色谱法。

赵启铎[8]等人利用乙醇为提取液，从酸枣仁药材中提取出总皂苷，用正丁醇萃取，大孔树脂纯化后，用紫外分光光度法测定出总皂苷的平均含量为545.9 mg/g。高声传[9]等人采用相同的方法，得到的结果却是150 mg/g。曹相兰[10]等人用HPLC-DAD法同时测定酸枣仁皂苷中酸枣仁皂苷A、B和白桦脂酸的含量分别为26.6 mg/g、26.3 mg/g、201.8 mg/g。赵祥升[11]等人则用HPLC-ELSD法测定了来自于北京、河北、山西等地8个地区的酸枣仁中黄酮、皂苷和三萜类化合物的含量。以河北为例，斯皮诺素的含量为1.319 mg/g，酸枣仁皂苷A为0.903 m/g，酸枣仁皂苷B为0.369 mg/g，白桦脂酸1.13 mg/g，并比较了不同产地酸枣仁中6种成分的含量，结果表明不同产地酸枣仁含量差异较大。张巧月[12]等人也研究了不同产地对酸枣仁含量影响。他们采用HPLC-MS法测定酸枣仁皂苷A、B、斯皮诺素、白桦脂酸等9种化合物。以河北承德为例，斯皮诺素的含量为1.42 mg/g，酸枣仁皂苷A为4.83 mg/g, 酸枣仁皂苷B为8.85 mg/g，白桦脂酸120.78 mg/g。

1.2 黄酮类化合物含量的测定

黄酮是酸枣仁中较受关注的有效成分之一。郭慧[13]等人采用PHLC-UVD测定酸枣仁中酸枣仁皂苷 A、B及斯皮诺素的含量，研究发现采收时间对酸枣仁中有效成分含量影响较大。9月中旬是河北中南部地区酸枣仁的较佳采收期，斯皮诺素含量为0.424 9 mg/g，而北部地区为10月中旬，斯皮诺素含量为0.350 3 mg/g。杨旭[14]等人建立了酸枣仁中黄酮的HPLC指纹图谱，测定出斯皮诺素含量为161.53 mg/g，6″-阿魏酰斯皮诺素含量为52.71 mg/g，为控制酸枣仁中黄酮含量提供科学依据。同样张亚青[15]等人也对酸枣仁中斯皮诺素和6″-阿魏酰斯皮诺素的含量进行了测定，得到的结果分别为3.48 mg/g和2.24 mg/g。

1.3 脂肪酸含量的测定

酸枣仁药材中含量最多的是脂肪油，其含量高达32%。已经分离出的主要脂肪酸有20多种，大多数是不饱和脂肪酸，又以油酸和亚油酸为主。

利用传统有机溶剂提取技术，李兰芳[16]等人应用GC-MS-DC联用仪对酸枣仁油可皂化部分进行分析，共鉴定出24种化合物，占总检出量88.1%，其中油酸40%和亚油酸28.4%。

周永红[17]分离鉴定出20种化合物,占脂肪酸总含量的98.10%，其中油酸45%和亚油酸17.16%，饱和脂肪酸31.55%，不饱和脂肪酸66.56%。王翠艳[18]分离鉴定出17种脂肪酸，占脂肪酸总量95.33%，其中饱和脂肪酸15.13%，不饱和脂肪酸80.2%。

1.4 生物碱含量的测定

尽管酸枣仁中的生物碱含量低，但毒性小，使用安全，具有镇静催眠、抗抑郁、抗惊厥的作用。因此近年来研究主要集中在生物碱的药理作用，而对其化学成分和含量的研究相对较少。孙燕[19]等人以莲心碱为对照品，采用紫外分光光度法测定了酸枣仁中总生物碱的含量为54.4%，为酸枣仁药材中生物碱部位的质量控制提供依据。

1.5 其他成分含量测定

除了皂苷、黄酮类化合物、脂肪酸和生物碱这些有效成分之外，酸枣仁中的有机酸、金属元素也具有一定的药理作用。研究这些成分可以为综合开发利用酸枣仁奠定基础。

于玲[20]采用紫外可见分光光度法、荧光法和高效液相色谱法对7个不同产地酸枣仁中VC含量进行了测定。结果表明高效液相色谱法比其他两种方法更适合酸枣仁中VC含量的测定；不同产地的酸枣仁中VC含量受当地生长环境的影响有一定差别。其中河北内丘酸枣仁中的VC含量最高，达到24.1 mg/100 g，陕北万荣最低，只有6.3 mg/100 g。该研究为酸枣仁中VC含量提供了科学数据支持，为进一步研究酸枣仁的药理作用奠定了基础。

董顺福[21]等人采用火焰原子吸收分光光度法测定了酸枣仁中K、Na、Ca、Mg、Fe、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn等金属元素的含量，探讨酸枣仁中金属元素与药物药效关系。

一直以来，研究人员都将注意力放在了酸枣仁中有效成分，而对酸枣仁中有害成分关注较少。郑荣[22]等人注意到了这个问题，他们采用高效液相色谱法-免疫亲和柱-柱后衍生法测定了酸枣仁中的有害成分黄曲霉素G1、G2、B1、B2的含量，对酸枣仁质量评价和安全使用具有重要意义。郑荣的研究弥补了我国药品标准中黄曲霉素检测的空白。

2 酸枣果肉、果皮含量的测定

酸枣果肉、果皮虽然不是酸枣中最重要的药用部分，但也含有一定有效成分，具有一定的治疗和保健作用。

2.1 三萜类化合物含量的测定

利用反相高效液相色谱紫外检测器法，崔同[23]等人测定了酸枣和大枣中的齐墩果酸和熊果酸的含量。结果表明酸枣中的齐墩果酸和熊果酸含量明显高于大枣，而酸枣仁中几乎不含齐墩果酸和熊果酸。孙延芳[24]等人采用高效液相蒸发光检测器法对10个地区的野生酸枣果肉中的白桦脂酸和熊果酸进行了定性和定量测定。结果表明不同产地酸枣果中白桦脂酸和熊果酸的含量差异很大，说明了环境因子对酸枣果肉质量具有重要影响，为野生酸枣资源开发利用提供了质量评价的依据。

2.2 有机酸含量测定

孙延芳[25]等人测定并对比了酸枣干果、鲜果及其果酱中有机酸和VC含量，结果显示酸枣干果中VC未检出，鲜果中VC含量为10.721 mg/g，果酱中VC含量为3.022 mg/g，存在有很大的差异，说明酸枣在干燥和加工过程中会造成一定损失。刘世鹏[26]以不同产地6种酸枣果肉为材料，采用滴定法测定总酸和VC含量，采用高效液相法测定齐墩果酸和熊果酸的含量，比较不同种酸枣果肉的几种有机酸含量的差异。结果表明酸枣果肉的VC含量较高，达6.31 mg/g，值得深入研究利用。

2.3 矿物元素含量的测定

翟宇鑫[27]等人利用ICP-AES分别对南酸枣果肉、枣皮、微波辅助浸提水溶液和胃消化液中矿物元素进行测定，实验结果发现南酸枣中含有丰富的矿物元素，不同部位含量有显著差异。酸枣果皮中Fe的含量是果肉的2.28倍；Ca的含量是果肉的8.55倍，Zn的含量是果肉的4.61倍， Mn的含量是果肉的23.4倍，Al的含量是果肉的9.45倍, Mg的含量是果肉的6.35倍，Cu的含量是果肉的1.46倍， K的含量是果肉的2.38倍，P的含量是果肉的4.43倍。实验结果为南酸枣的开发利用提供了一定的指导。

2.4 其他成分含量的测定

张严磊[28]以酸枣果肉渣为原料，首次利用减法同时提取可溶性膳食纤维和不溶性膳食纤维。结果表明最佳提取工艺条件为：温度80℃，料液比为1∶9，NaOH质量分数为7%，提取时间50 min，在该条件下可溶性膳食纤维的得率达45.44%，不溶性膳食纤维的得率为28.30%。该研究为酸枣资源的综合开发利用提供了一条新的途径，为膳食纤维的制备提供了新的原料来源。

3 酸枣根叶含量的测定

酸枣根叶仅在民间使用，未受到人们的重视，研究很少，仅在总黄酮和金属方面有所研究。白莉[29]等人采用紫外分光光度法在波长510 nm处测定了山西省9个不同产地的酸枣叶中总黄酮的含量。结果表明不同产地酸枣叶中总黄酮含量存在一定差异，其中以山西介休产的酸枣叶中黄酮含量最高，为80.38 mg/g。该数据是田秀红[30]等人得出的酸枣仁中总黄酮含量为2.509 mg/g的32倍，证明了酸枣叶中含有非常丰富的黄酮，为野生酸枣叶资源开发利用提供了科学依据。王曾虎[31]以野生酸枣叶为试材，测定了酸枣叶中锌、铁、镁、钾、钠、钙及总黄酮含量。比较分析了酸枣叶与茶叶、银杏叶的营养保健价值功效，也为酸枣叶的开发利用提供了基础数据。

4 小结与展望

根据笔者现掌握的参考文献，本文统计了酸枣仁、酸枣果肉和酸枣根叶中不同化学成分被研究的次数，以期获得野生酸枣各部位受重视程度，结果见表1。

该表虽未将野生酸枣的所有文献全部统计在内，但也能窥见一二。从表中可以看出，酸枣仁作为传统的中药材一直都是学者们研究的热点，尤其是三萜类化合物和黄酮类化合物研究最多。这是由于三萜类化合物和黄酮类化合物是酸枣仁镇静、催眠的最有效成分。酸枣果肉、根叶作为加工酸枣仁之后的副产物，往往被丢弃，并未受到重视。通过文献梳理我们发现酸枣果肉、根叶含有一定有效成分，甚至某些有效成分的含量远高于酸枣仁，应受到重视，需加大对其深入研究和开发利用，定会产生很好的经济效应和社会效应。

同时还发现同一种化学成分，不同研究人员得出结果差异很大。本文从文献中选出一些具有代表性的数据，见表2。

表1 酸枣各部位化学成分研究次数统计表

表2 不同文献中的酸枣化学成分含量比较

从表2可以看出，同一种化学成分，不同的研究人员得出的结果有些比较接近，有些相差几十倍甚至上百倍。例如对于白桦脂酸含量的测定，彼此间相差很大。文献10是文献11的178倍，文献12是文献11的107倍。斯皮诺素的含量也存在同样问题，文献14是文献13的376倍。其中原因除了研究人员采用不同的检测方法外，最大的原因就是提取技术和酸枣来源不同。已有研究证明提取技术不同，获得化学成分种类不同，含量也不同[32-34]。地形地貌、海拔高度、环境等自然因素会影响酸枣仁的质量。产地、采摘时间不同，酸枣仁中有效成分含量差异较大[11-13,20,27,24,30]。因此在研究野生酸枣各部位化学成分时应注意优化提取工艺、样品来源和采摘时间的影响。

建议今后应重点开展以下几方面工作：野生酸枣果肉、根、叶的化学成分系统分析和含量对比；野生酸枣果肉、根叶深加工产品，如护肤品、保健品等；野生酸枣中有效成分的提取工艺优化和技术的创新；栽培技术对酸枣质量的影响。