纺织品中双酚A检测方法探讨

文/王麟 谭玉静 赵海浪 包海峰 韩宁

1 引言

双酚A（BPA）主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料，这些材料广泛应用于世界各行各业。在纺织品生产中BPA主要作为显色剂、增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热稳定剂等化学助剂来使用。目前市场中流行的热敏变色产品常常含有BPA。每年全世界有2700万吨含有BPA的塑料生产，人们越来越多地接触到BPA。BPA是一种环境激素，即使很低的含量也会催使雌性早熟和精子数下降。有研究表明BPA 还具有一定的致癌性和致畸性，会引起卵巢癌、前列腺癌和白血病等癌症。此外，初步人体试验显示孕妇在妊娠早期受BPA影响可能会导致婴儿感染哮喘。由此可见BPA对人类健康存在着较大的风险。2008年加拿大修改法规首次将BPA列为有毒有害物质，禁止其使用。随后欧盟、美国等国家也出台相应法规对BPA的含量进行限制。2011年中国卫生部发布一系列公告，对BPA含量做了具体规定。研究相关的检测方法及制定相关的检测标准就显得非常重要。本文主要对BPA检测方法的研究现状进行简单介绍与总结。

2 BPA检测方法的研究现状

2.1 样品前处理方法

2.1.1 液液萃取法

液液萃取法的原理是利用溶剂分离混合物中的组分后萃取得到目标化合物。周建科[1]等用乙腈提取中老年奶粉中双酚A。液液萃取与其他分离溶液组分的方法相比，优点在于常温操作，节省能源，不涉及固体、气体，操作方便。

2.1.2 超声波辅助萃取

超声波辅助萃取主要是通过超声波辐射压强产生的快速机械振动波来减少萃取物与样品基体之间的作用力，实现固液萃取。黄少婵等[2]采用超声波辅助萃取样品获得较好的提取效果。超声波辅助萃取与其他提取技术相比，具有提取时间短、有机试剂用量少等优势。

2.1.3 超临界二氧化碳萃取

超临界二氧化碳萃取原理是在超临界状态下将二氧化碳与待萃取的物质混合，按极性大小、沸点高低和分子量大小一定次序，有选择性地将目标化合物成分依次萃取出来，从而达到分离提纯的目的。超临界二氧化碳萃取具有萃取速度高、能耗低、温度易于控制等特点。Ferrer等[3]使用超临界二氧化碳萃取测定了粉状婴儿食品中BPA含量，0.05mg/kg～0.5mg/kg时回收率为89%～92%。

2.1.4 固相微萃取

固相微萃取方法是以熔融光导石英纤维为基体支持物，根据相似相溶原理，通过直接或顶空进样的方式来提取富集解析样品，具有操作简单、携带方便、成本低廉等优点。固相微萃取操作主要分为三个步骤：首先将涂有固定相的萃取头插入样品或位于样品上方，接着等待一段时间直至待测物在固定相涂层与样品间达到平衡，最后将萃取头插入分析仪器的进样口，透过一定方式进行分析。

2.2 检测方法

2.2.1 气相色谱-质谱联用法

气相色谱-质谱联用技术是充分利用气相色谱对复杂有机化合物的高效分离能力和质谱对化合物的准确鉴定能力进行定性和定量分析的一门技术，尤其适用于微量或痕量有机化合物的分析检测。因为BPA沸点较高，所以在使用气相色谱-质谱法检测时，对BPA需要预先衍生化或裂解前处理。李英等[4]采用气相色谱-质谱联用法建立了测定水样中BPA含量的方法，该方法的检出限为25ng/L，加标回收率为86.3%～95.6%。Mudiam等[5]采用气相色谱-质谱联用法测定牛奶及水中BPA的含量，检出限为0.01μg/L～0.1μg/L。

2.2.2 高效液相色谱法

高效液相色谱法是最常用检测BPA的方法之一，是以经典的液相色谱为基础，是以高压下的液体为流动相的色谱过程。高效液相色谱分离过程也是溶质在固定相和流动相之间进行的一种连续多次交换过程。它借溶质在两相间分配系数、亲和力、吸附力或分子大小不同而引起的排阻作用的差别使不同溶质得以分离。该法具有高压、高速、高效、高灵敏度和适应范围宽等特点。Szymanski等[6]采用高效液相色谱法分别检测牛奶及水中的BPA 含量，加标回收率为92.3%，检出限为0.3μg/mL。吴淑燕等[7]使用高效液相色谱紫外线检测器检测了塑料瓶装水中的BPA含量，线性范围为0.2μg/L～20μg/L，检出限为0.15μg/L，加标回收率90.1%。

近年来，采用高效液相色谱法无法准确分析多种BPA同分异构体，而使用高效液相色谱-质谱法可以克服干扰，通过质谱的选择反应控制模式或多反应检测模式，提高信噪比，准确对BPA进行定性定量。杨成对等[8]采用HPLC/MS测定水中BPA含量的方法，检出限为1.8ng/mL，加标回收率91%。Olsen等[9]利用HPLC/MS测定了塑料中的BPA的含量，检出限5.9ng/mL，加标回收率83%。Cespedes等[10]采用电喷雾液相色谱-质谱法（LC/ESI/MS）检测污水中BPA含量，检测限为0.06μg/L～17.5μg/L。

2.2.3 紫外分光光度法

紫外分光光度法也可适用于BPA含量的测定。但相对于气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱法，该方法准确度不令人满意。任霁晴等[11]采用紫外吸收光谱法测定水瓶和塑料瓶浸泡液水样中的BPA的含量，检出限为4.5μg/L，加标回收率为92.2%～102%。Mei等[12]采用紫外吸收光谱法检测了水、土壤、虾等样品中BPA的含量，检测限为3μg/L～84μg/L，加标回收率达到95.2%～105.4%。

3 结论与展望

鉴于BPA高致癌性和致畸性，建立快速和高效的检测方法非常重要。目前BPA的检测方法有气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、紫外分光光度法等方法，其中色谱法占主导地位。但由于BPA具有特殊的化学结构，需要进行复杂的样品前处理，对检测人员专业要求及前处理设备要求都较高，因此，优化样品前处理过程是目前BPA检测技术的研究方向。