气相色谱法测定果蔬中农药残留的应用分析

麦岱玲 李映纯

摘 要：选择容易产生基质效应的27种蔬菜和水果，应用农业标准方法NY/T 761-2008，用气相色谱法测定14种容易产生基质效应的农药在这些样品中的基质效应系数。测定27种样品的基质溶液、基质加标溶液和标准溶液，研究出每个样品对农药测定的负面影响，以及每个样品的基质效应系数。产生基持效应的样品比较多，几乎包括所有的有机氯农药，部分的有机磷农药产生基质干扰效应；有机磷类农药多数产生基质增强效应，基质效应系数在0.80～4.27。其中，辛硫磷的基质反应比较明显，当然也有个别的农药产生的基质比较小一些，几乎所有的有机氯农药都会产生减弱或增强的效应，在过程中，很多的样品中的有机氯产生的效应都不强烈，但是溴氰菊酯却表现出基质增强效应。不同的样品在不同的农药中，所得出的基质效应系数也不是相同的，所以，在对于农残的研究过程中，要注意基质效应对于检测结果的感染力。

关键词：气相色谱；基质效应；农药残留；蔬菜；水果

中图分类号：S-3 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20180631017

拟除虫菊酯类农药是一种仿生合成杀虫剂，一般被人们应用在农业果蔬病虫害的防治中，这种农药的杀毒能力强，是有机氯类和有机磷类农药的有效替代品。在应用拟除虫菊酯类农药的时候能够引起病虫害神经麻痹，干扰内分泌。国家明确规定，对拟除虫菊酯类农药的测量包含提取、净化和检测几部分，具体操作步骤可以应用不同的测定方式。文章主要是应用QuEChERS方法前处理，建立QuEChERS气相色谱，有效测定郭树忠的7种农药残留物。

1 气相色谱法测定果蔬中农药残留的应用

1.1 仪器和试剂的选择

果蔬中农药残留物检测需要应用QuEChERS气相色谱检测仪、配微池电子捕获检测器、自动进样器、增强型化学工作站、涡旋混合器等。实验试剂需要应用无水乙酸钠、无水硫酸镁、乙腈、正己烷、丙酮、冰醋酸、石油醚等。

1.2 方法

色谱条件。载气：DB210柱；纯度接近100%的高纯氮气；1.5mL/min的流速；30mL/min的尾吹流量；分流进样；进样量和分流比是10：1；进样口的温度是200℃；柱初始温度是120℃，初始温度要至少保持2min。标准实验溶液的配制。应用丙酮将标准品配置成1000μg/mL的标准储备液，将储备液体放置在4℃的环境下保存，实验分析的时候将储备液分别稀释成不同的浓度。

1.3 样品的提取和净化

1.3.1 样品的提取

将取出的蔬菜样品可食用部分在捣碎机中制作成匀浆，之后称取5g的勻浆样品在50mL 的离心管中，在样品中加入50mL的乙晴，在匀浆机中高速匀浆1min，之后在其中加入Nac l5～7g，震荡1min，在室内温度下放置30min。

1.3.2 净化

按照一定的比例从比色管中提取10mL的乙晴溶液，将提取的溶液放置在烧杯中，将烧杯在80℃的水浴锅上加热，在接近蒸发状态的时候取出，在其中嫁入3mL的丙酮，多次清洗烧杯，定容在5mL，在旋涡混合器上搅拌均匀，之后将样品移入到2mL的样瓶中，应用色谱测定。

2 关于仪器条件

2.1 有机磷检测气相色谱条件

色谱柱采用DB-1701柱子（安捷伦公司生产）；进样口温度：220℃，不分流；检测器温度240℃；氮气流量2mL/min；氢气流量75mL/min；空气流量100mL/min；

程序升温：80℃（保持1min），30℃/min升温至180℃（保持5min），20℃/min升温至260℃（保持15min）。

2.2 有机氯检测气相色谱条件

色谱柱采用DB-1柱子（安捷伦公司生产）；进样口温度：220℃，不分流；检测器温度300℃；氮气流量2mL/min；程序升温：80℃（保持1min），30℃/min升温至180℃（保持5min），20℃/min升温至260℃（保持15min）。

3 对于样品前的处理方法

在开始时，可以先取水果与蔬菜的可食部分，用四分法进行取样的过程，先将其切碎，然后搅拌均匀，随后放在试样的瓶里等待检测。

称取25g试样放入250mL广口瓶中，加入25mL乙腈匀浆2min后过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中。待滤液过滤完毕，盖上具塞量筒的盖子剧烈摇晃1min，在室温条件下静止15min以上，使乙腈和水相分层。

样品净化。从每个100mL具塞量筒中各吸取2组10.0mL乙腈溶液分别放入25mL烧杯中，将烧杯放在60℃的水浴锅上蒸至近干。第1组溶液蒸至近干后，用丙酮溶解后过膜，过膜后的试液即为基质溶液，此组基质溶液作为有机磷测定的基质溶液。第2组溶液蒸至近干后，用正己烷溶解，过弗罗里硅土小柱。过柱方法如下：弗罗里硅土小柱先用5mL正己烷：丙酮=9：1的溶液淋洗，再用5mL正己烷溶液淋洗，然后倒入用3mL正己烷溶解的试样，同时收集洗脱液，最后试样再用10mL的正己烷：丙酮=9：1的溶液洗涤烧杯后倒入弗罗里硅土小柱。共收集到13mL洗脱液，氮吹仪吹干后，用5mL正己烷溶解残渣，此溶液为测定有机氯用基质溶液。

关于色谱的研究。在实验过程中，可以加入10mg/L的久效磷，氧乐果，毒死蜱，乙酰甲胺磷这些标准的溶液，并在后期的制作过程中，配制成一些蔬菜的有效标准溶液。在这个实验中，所得出的数据与结论，将会作为今后新实验的参考标准，记录到有关数据库中去。

4 对于产生的结果的分析

4.1 关于基质干扰效应

在许多的样品中，基质干扰的大小程度并不一样，比较多的就包括花菜、香菇、芦笋、韭菜等一些蔬菜。

在很多的蔬菜与水果类型中，很多的基质都会受到干扰与影响，专业人员都知道，有机氯农药的基质干扰效应比有机磷农药要大很多，其中比较明显的物种包括苹果、桃子、香蕉、梨、芒果、芹菜等一系列。

4.2 关于基质的减弱与增强的区别

关于有机磷农药的减弱与增强效应中，对于有机磷农药的影响也是不一样的，很多的样品都体现在了基质增强效应，当然也有一小部分样品会显示出基质减弱的效应。

5 结束语

文章应用QuEChERS-气相色谱法测定果蔬中7种拟除虫菊酯类农药残留量，这种测量操作较为简单，加标回收率效果良好，实验操作稳定，符合正常情况下相关标准对果蔬农药残留物的要求。

参考文献

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