气相-电子捕获检测器测定南美白对虾中拟除虫菊酯类农药残留量

◎ 周道志，曾凤仙

（湛江国联水产开发股份有限公司，广东 湛江 524022）

拟除虫菊酯类农药是一种低毒低残留、高效光谱并且能够实现生物降解的新型杀虫剂，其广泛应用于林业、农业和渔业的生产过程中[1]。林业、农业在进行生产过程中所使用的拟除虫菊酯类农药会伴随着地表径流、农田排水等渗透到水体当中，使得水生生态系统的功能以及结构都随之发生相应的改变[2]。目前，水产品农药残留问题逐渐受到关注，日本及欧盟等发达国家和地区都纷纷就水产品中拟除虫菊酯类农药的残留量提出了明确的规定。为此，加强对水产品中拟除虫菊酯类农药残留量的检测成为当前保障水产品质量的重要举措[3]。本研究基于气相色谱法建立起气相-电子捕获检测器，并将其应用于对南美白对虾拟除虫菊酯类农药残留量的检测，相关情况报道如下。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

南美白对虾，购自某水产品市场，取可食用部分，以均质机将其充分搅碎后，放置在冰箱-18 ℃条件下储存。乙酸乙酯，色谱纯，北京汇海科仪；乙腈、正己烷，色谱纯，美国Tedia公司；氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯5种拟除虫菊酯类标准品，100 μg/mL，国家标准物质中心。

1.2 试验仪器

气相色谱仪，美国Agilent公司，GC-6890N；超声波清洗器，上海易净超声波仪器有限公司，YQ-820C；旋转蒸发器，上海亚荣生化仪器厂，RE-3000A；电子天平，上海恒平，AE523；离心机，湘仪离心机仪器有限公司，CTK132C。

1.3 实验方法

1.3.1 标准溶液的配制

采用电子天平精密称量5种拟除虫菊酯类标准品各10 mg，以正己烷将其定容至10 mL，调配成1.0 mg/mL的标准储备液。分别量取1 mL的5种拟除虫菊酯类标准品储备液，将其置于同一个容量瓶内，采用正己烷对其定容至10 mL，即可获得浓度为10 μg/mL的5种拟除虫菊酯类混合标准溶液，将其放置在-20 ℃的条件下保存。

1.3.2 样品前处理

精准称量5 g混合均匀后的虾肉样品，向其中加入20 mL 1∶2∶1比例配制的正己烷∶乙酸乙酯∶丙酮混合溶液，对其进行1 min的涡旋振荡处理，再以5 000 r/min的速度进行5 min的离心处理，取上层提取液，将其放置于含有无水硫酸钠的离心管内，剩余残渣则以乙腈再次提取，对提取液进行充分混合处理后，再次进行1 min的涡旋振荡处理，再以5 000 r/min的速度进行5 min的离心处理，取上层净化液，并将其转移到50 mL玻璃指型管中，以氮气充分吹干，取正己烷定容至1 mL。

1.3.3 气相色谱条件

色谱柱，DB-5MS（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；载气，99.999 9%高纯氮气；柱压，78.9 kPa；载气流速，0.8 mL/min；进样口温度为260 ℃；进样量为1 μL，不实施分流进样。

柱温程序，初始温度为100 ℃，持续1 min后，以25 ℃/min的速度增长，逐渐上升到175 ℃即可；此后，以11 ℃/min的速度增长，逐渐上升到250 ℃；再以30 ℃/min的速度增长，逐渐上升到280 ℃，持续3 min；最后以11 ℃/min的速度增长，逐渐上升到300 ℃，持续 5 min。

1.3.4 数据统计分析

本研究中所有数据均以Excel2016进行统计以及均值、标准差和相对标准偏差等的计算，并通过GraphPad Prism5制作柱状图和折线图对比各组数据加权平均值。

2 结果与讨论

2.1 线性范围、检出限与定量限

取上述拟除虫菊酯类混合标准溶液，将其调配成梯度浓度标准溶液，量取1 mL标准液到样品瓶内，进样进行峰面积的测定。以峰面积作为纵坐标，以标准品浓度作为横坐标，完成标准曲线绘制，得出其线性方程与相关系数。浓度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯均具有较好的线性，且相关系数均为0.999 8；浓度在10～750 ng/mL，氯菊酯具有较好的线性，且相关系数为0.999 8。其线性范围、检出限与定量限，见表1。

表1 5种拟除虫菊酯类农药线性方程、相关系数、检测限与定量限表

2.2 回收率与精密度

取对虾样品，向其中加入5.0、50.0、100.0 μg/kg浓度的5种拟除虫菊酯类混合标准液，对其加标回收率进行测定，各水平分别进行6次重复，取平均值，见表2。该方法溶剂用量较少，且操作方法简单方便，具有较好的回收率与精密度，可有效实现对南美白对虾中拟除虫菊酯类农药残留量的检测。

表2 5种拟除虫菊酯类农药在南美白对虾中的加标回收率与精密度表

3 结语

本研究所采用的气相-电子捕获检测器通过对南美白对虾中5种拟除虫菊酯类农药残留量实施定量测定，其浓度在5.0～750 ng/mL，氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯可取得较好的线性，浓度在10～750 ng/mL，氯菊酯可取得较好的线性，且5种拟除虫菊酯类农药的相关系数均为0.999 8；同时，其检出限与定量限都相对较低，并且具有较好的日内、日间加标回收率与精密度，可有效满足对南美白对虾中拟除虫菊酯类农药残留量的测定要求。并且，该方法操作相对简单方便，所需要的溶剂用量极少，检测速度快，结果准确，具有较好的重复性，故可应用于水产品拟除虫菊酯类农药残留量的测定。