气相色谱—质谱联用法测定水中的联苯胺

2018-10-21刘祥云龙剑英

大科技·C版 2018年11期

刘祥云　龙剑英

摘要：我国的社会经济进入了一个快速发展的阶段，不仅使人民的物质生活水平得到了很大提高，同时也带来了环境污染问题。随着国民环保意识的不断提高，对于水中有机污染物污染现象的关注度越来越高，尤其是对致癌物联苯胺的测定被列为重点关注项目，针对该物质污染的监测方法不断被研发出来。本文就气相色谱-质谱联用法对水中联苯胺测定相关经验和技术进行分析。

关键词：气相色谱-质谱联用法；联苯胺；水；研究

中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1004-7344（2018）32-0350-02

1 水联苯胺及其测定现状

1.1 联苯胺概述

联苯胺是联苯的衍生物，其形态为白色针状晶体或淡红色粉末晶体，广泛用于染料和医药的生产中，因其与亚硝酸发生重氮化反应生成的重氮盐可以与芳香胺或酚进行偶联反应合成多达250种以上的染料而曾在相当长的时间内作为染料合成的重要中间体，其状态并不稳定，在空气中被氧化后会呈现出颜色逐渐加深的现象。

1.2 联苯胺测定相关标准限值

在《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，对集中式生活饮用水地表水源的联苯胺限值标准值确定为0.0002mg/L，而在美国2009年公布的推荐水质量标准中，对于人体摄入水的规定限值为0.000086μg/L，并对使用联苯胺企业进行了生产废水排出浓度进行了规定，不得超过10μg/L（1个月中每个工作日的平均值）。

1.3 我国水联苯胺测定现状

为有效控制联苯胺对生活用水的污染，在水质的监测方法的研究中，不断有新的标准、技术和方法诞生。在我国，针对地表水联苯胺的监测主要是以《环境质量标准》（GB3838-2002）的相关要求展开的，主要是对集中式生活饮用水源地联苯胺进行特定分析项目监测。

2 方法与原理

先进行测试样品采集，再相待测样品中加入二氯甲烷，在碱性条件下进行液—液萃取，经由有机相经净化、脱水，进行GC/MS定量分析。

3 实验仪器及主要试剂

3.1 实验仪器

本文针对气质联机法的相关实验研究采用的实验仪器包括：GC/MS-QP2010（日本，岛津，Shimadzu，）、烘箱、玻璃仪器。

3.2 实验试剂

根据实验技术及工艺，采用的实验试齐包括：二氯甲烷（优级纯）、无水硫酸钠（分析纯、300℃烘4h备用）、氢氧化钠（分析纯）。

3.3 注意事项

在实验过程中，针对联苯胺性质不稳定的问题，为保证实验结果的有效性，对样品放置时间和光照对样品测定结果的影响进行了分析。实验中分别配制了4份含联苯胺的样品，并将这些样品分别放置3、5、10、30min后进行分析，结果证明样品放置时间越长，其溶液颜色从无色逐渐加深，且回收率下降。取相同的2份样品，一份进行避光处理，一份不避光放置，10min进行分析，结果显示进行避光处理的样品响应值明显更高，而不避光的样品响应值仅为避光样品的75%。因此，在进行水联苯胺测定时，结合该污染物的特点，对样品进行避光处理，以免因放置时间和光照等因素造成对测定结果的影响。

4 工作曲线

工作曲线的配制浓度设定为5个，分别为0.00ug/L、5.00ug/L、10.00ug/L、15.00ug/L、20.00ug/L。实验过程中，分别将100ml纯水加入5个250ml分液漏斗中，并在5个分液漏斗依次加入1000mg/L苯胺0.00、0.50、1.00、1.50、2.00ul，充分混匀后，通过加入固体氢氧化纳，将溶液的pH值调节至大于11，再加入二氯甲烷10ml进行充分震荡，经过2min的萃取后，将其中的有机相进行收集，容量为5ml，再進行脱水处理，采用的试剂为无水硫酸钠。完成脱水后，将溶液提取1.5ml放入进样瓶，采用气质联机分析，以联苯胺的浓度为横坐标，相对应的峰面积为纵坐标，绘制工作曲线。

5 气质联机分析所需的条件

针对实验分析需要注意满足以下几个分析条件：

色谱柱：RTX-624石英毛细管柱60m×0.32mm（内径）×1.8um。

载气：氦气（99.999%）。

色谱条件：柱流量1.2ml/min（恒流）。

柱温：0.5min100℃→1min20℃→5min220℃

进样口、离子源、接口温度：220℃、200℃、230℃。

进样方式：分流进样，分流比10：1。

进样量：1ul。

测定：采用全扫描方式进行定性分析，进样浓度确定为1mg/L，扫描速度保持在0.5s，质量范围控制在35～400（m/z）。

采用离子检测（SIM）进行定量分析，检测质量数为184、92、185（m/z），其中定量离子184（m/z）和参考离子分别为92、185（m/z）。

由此得到测定结果：