硫氰酸盐比色法测定钼的方法探索

贾永祥

摘 要 低含量钼元素的测定较为成熟的方法为硫氰酸盐吸光光度法。矿石的溶解方法有过氧化钠碱融法；硫酸、硝酸、高氯酸三酸酸溶法；有盐酸、硝硫混酸溶解法等多种方法，笔者通过多年一线工作经验对几种方法的优缺点进行分析，供同行业人士参考，不妥之处敬请指正。

关键词 低含量钼；溶解方法；优缺点；分析

硫氰酸盐吸光光度法原理：在酸性溶液（9%～10%硫酸）中，用硫脲将Ⅵ价钼还原为Ⅴ钼，与硫氰酸盐形成橙红色的络合物，进行比色测定[1]。

1 实验方法

1.1 仪器及主要试剂

722N分光光度计；上海精密仪器厂

盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、过氧化钠均为分析纯

8%硫脲溶液：（现用现配）

30%硫氰酸钾溶液：称取300.00克硫氰酸钾溶解后置于试剂瓶中，加入蒸馏水至1000毫升。（避光保存，若有杂质，用脱脂棉过滤后使用）

钼标准溶液配置

称取0.1840克钼酸铵（优级纯），加5毫升15%的氢氧化钠溶液，移入1000毫升容量瓶中，以水定容。此溶液含钼100微克每毫升。

移取10毫升钼标准溶液于100毫升容量瓶中，以水定容，此溶液含钼10微克每毫升。移取此溶液0、1、2、4、6、8、10毫升于一组50毫升容量瓶中，加1-2滴酚酞指示剂变为红色，用1：1硫酸中和至红色消失。以下分析同分析步骤。以零标准溶液为参比测吸光度绘制工作曲线。

1.2 样品溶解方法

（1）过氧化钠熔融法

分析步骤

称取样品0.5000克于铁坩埚（或刚玉坩埚）中（试样含量高可适量少称），加入4克过氧化钠，混匀（用玻璃棒搅匀后扫净棒头），再覆盖一层过氧化钠（约2克），放入600～700oc马弗炉中，熔融5分钟至桃红色，取出，稍冷。

用坩埚钳夹住坩埚，用水浸出外层铁皮，放入已盛有100毫升2%酒精溶液的塑料烧杯中浸取，待坩埚内的可溶物溶解完全，夹起坩埚在净水中冲净坩埚钳及坩埚内外。冷却后摇匀，干过滤于100毫升烧杯中。

吸取10毫升滤液于50毫升容量瓶或比色管中，加1-2滴0.5%纯酒精配置的酚酞指示剂使溶液变为红色，用1：1硫酸中和至紅色消失。迅速加入10毫升0.5%硫酸铜-硫酸（硫酸1：1）混合液，在冷水中冷却，加入8%硫脲溶液9毫升，摇匀，放置10分钟。加入30%硫氰酸钾溶液3毫升，用水稀释到刻度，摇匀后放置30分钟（天热时可适当减短）。在723N分光光度计上于460nm波长处测量吸光度。同步进行空白分析。

结果计算：Mo（%）=A×系数×100/G

式中：A——吸光度值；G——称取试样量，g

系数——通过标准曲线及移取试液体积得出。

方法优缺点分析：此方法分析速度快，一次分析样品数量较多。但是由于过氧化钠易固块，且市场上分析纯的过氧化钠质量极不稳定，以及铁坩埚容易腐蚀脱落，使得样品空白较高，结果误差较大。

（2）盐酸-硝硫混酸溶解法

称取0.5000克试样（试样含量高可适量少称）于250毫升烧杯中，用少量水润湿，加入盐酸10毫升，盖上表面皿，加热溶解5分钟，加入硝酸-硫酸混合酸（7+3）15毫升，加热至冒浓厚的白烟时取下。稍冷加入50毫升水煮沸后取下。冷却后移入100毫升容量瓶中，以水定容。干过滤于100毫升烧杯中。

吸取10毫升滤液于50毫升容量瓶（或比色管）中，用水补至25毫升左右，加1-2滴酚酞指示剂，加入15%的氢氧化钠溶液中和至显红色。用1：1硫酸中和至红色消失。以下步骤同上

此方法硫酸冒烟时间加长，氢氧化钠在后面加入使得铁离子不能沉淀完全，不适宜各种矿物的批量快速生产。

（3）硫酸-硝酸-高氯酸溶解法

分析步骤

称取0.5000克试样于250毫升烧杯中，用少量水润湿，加1毫升硫酸，15毫升硝酸-高氯酸混合液（2+1），盖上表面皿，加热溶解完全后蒸发至三氧化硫白烟冒尽，取下稍冷，加20毫升15%氢氧化钠溶液，加入热水40毫升，加热煮沸2分钟。取下冷却后移入100毫升容量瓶中，以水定容。干过滤于100毫升烧杯中。以下步骤同上

此方法在某钼业公司生产中经过多年使用，方法较为稳定，结果较为准确，且较为快速。适宜批量快速生产需要。

2 注意事项

（1）温度高时硫脲易分解析出硫，出现浑浊现象，故应将试液放置冷水中冷却后加入试剂显色。

（2）硫酸铜-硫酸混合液的加入量不宜过多，因硫脲的加入量一定，过多的铜不能完全被硫脲络合而产生硫氰亚铜沉淀，同时酸度的大小对显色有影响。

（3）显色溶液的硫酸酸度在体积分数为8%-10%为宜。

（4）分析试剂的质量对结果都影响很大，硫脲作为还原剂，硫氰酸钾作为显色剂，质量尤为重要，要注意选择质量较好的试剂。

3 结束语

通过三种方法的分析比较，硫酸-硝酸-高氯酸三酸溶解样品后用15%的氢氧化钠溶液沉淀杂质的样品溶解分析方法，结果较为准确，精密度高，分析速度快，适宜批量快速生产需要。

参考文献

[1] 徐志昌，张萍.硫氰酸盐比色法测定钼的方法研究[J].中国钼业，2012，36（4）：22-26.