自动电位滴定法与手动滴定法测定输液器的还原物质（易氧化物）的比较

李启平 李伟华 蔡爱华 陈丽娟

【摘 要】目的：比较测定还原物质（易氧化物）时自动电位滴定法与手动滴定法有无明显差易以及两种方法的精密度。方法：以本所2018年2月至5月期间收取的输液器样品10批为测定对象，分别采用自动电位滴定法和手动滴定法进行检测，然后根据不同测定结果分析两种方法的优缺点，结果：自动电位滴定法和手动滴定法无明显性差易，自动电位滴定法的精密度优于手动法。结论：自动电位滴定法可逐步取代手动法。

【关键词】自动电位滴定法；手动滴定法；易氧化物

【中图分类号】R826.2+6

【文献标志码】B 【文章编号】1005-0019（2018）08-229-02

滴定分析法是化学定量分析中最基本的分析方法，在现行的《中华人民共和国药典》[1]2015版检验方法中占很大比重，其中主要采用的是手动滴定法。手动滴定法是将滴定液通过滴定管逐滴加到被测物质溶液中，借助指示剂颜色变化来确定终点。而自动电位滴定法是通过电极电位变化由仪器自动判断终点并进行结果处理。自动电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要。

分析方法验证的目的是证明所采用的分析方法适用于相应检测要求和目的。被测样品质量可控，保证得到一致、可靠和准确的测定结果，同时也证明检验人员有能力操作分析方法。方法学验证是建立和重现一个好的分析方法不可缺少的重要组成部分，通过方法学验证，可以对采用该方法所得到的检测结果的质量和可靠性进行判断。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂 瑞士万通Tiamo自动电位滴定法仪；硫代硫酸钠标准物质（证书编号：GBW（E）080457，批次号：17012，定值日期：2017年1月，有效期兩年）、高锰酸钾（证书编号：GBW（E）080458，批次号：18011，定值日期2018年1月，有效期一年）。

1.2 实验方法 本所2018年2月-5月期间收取的输液器样品10批，分别采用自动电位滴定法和手动滴定法进行检测。

1.3 溶液配制

1.3.1 硫代硫酸钠标准溶液 精密量取浓度为0.1049mol/L硫代硫酸钠50mL，置1000mL容量瓶中，用超纯水稀释并定容，即得。

1.3.2 高锰酸钾标准溶液 精密量取浓度为0.1006mol/L高锰酸钾标准物质100mL，置1000mL容量瓶中，用超纯水稀释并定容，即得。

1.3.3 输液器检验液制备 取三套样品和玻璃烧瓶连成一封闭循环系统，加入250mL水并保持在 37℃±1℃加热器上，通过一蠕动泵以1L/h的速度循环2h，收集全部液体冷至室温作为检验液。

1.3.4 输液器空白液的制备 取同体积水置于玻璃容器中，回路上不装输液器，按制备检验液的步骤制备空白液。

1.4 还原物质（易氧化物）试验 将10mL检验液和空白液，分别加入10mL高锰酸钾〔c（KMnO4）=0.002mol/L〕， 1mL硫酸溶液〔c（H2SO4）=1mol/L〕，振摇并让其在室温下反应15min。再加入0.1g碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液〔c（Na2S2O3）=0.005mol/L〕进行滴定。淀粉溶液为指示剂。

分别采用自动电位滴定法和手动滴定法进行滴定检测，计算检验液和空白液滴定消耗标准溶液的体积之差，以毫升为单位。

2 试验结果

3 讨论

通过以上实验分析，可以得出自动电位滴定测定得到的结果与手动滴定法结果非常接近，无明显差易，精密度更优于手动方法。手动滴定由于体积读数误差、终点颜色判断误差、锥形瓶摇动不均匀等因素均可以引入误差，以指示剂终点判断为例[5]：非水滴定中，指示剂结晶紫随溶液酸度的增加，颜色由紫色（碱式色）变至蓝紫、蓝、蓝绿、黄绿，最后变为红色（酸式色）。不同酸度中指示剂颜色比较接近，手动滴定中人的影响较大，对经验要求比较高。如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂，在无合适的指示剂时手动滴定无法进行。相比之下，自动电位滴定法有分辨率高的加液器，判断终点无需指示剂，通过对电极反应的实时跟踪和数字计算得到终点，并配有电磁搅拌台使滴定反应充分完成。自动电位滴定仪相配套有不同种类的电极，几乎可以适用于所有滴定反应类型，应用广泛，除了可以应用于医疗器械方面，还可以应用于药品的含量测定以及滴定液的标化工作。如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。自动滴定仪还设置多种滴定模式适用于不同滴定反应。随着传感器等新技术的不断发展，自动滴定仪已经可以完成自动预处理、进样、测定、分析处理、打印报告等在线一体化过程，无疑这将大大提高实验者的工作效率，更有利于实验室的管理，将逐渐取代手动滴定法。

参考文献

[1] 中华人民共和国药典2015年版四部 0701：86-87

[2] 朱明华，胡坪。仪器分析.4版[M].北京：高等教育出版社：140-143

[3] 孙凤霞。仪器分析。， 1版[M].北京：化学工业出版社：2004：332-333

[4] 田丹霞。仪器分析。1版[M].北京：化学工业出版社：2008：76-77

[5] 李发美。分析化学[M].第5版，人民卫生出版社，2003：80