难溶电解质溶解平衡考点探究

王积斌

陕西

难溶电解质溶解平衡是新课标教材的新增内容,也是新课标高考的热点,虽然该考点涉及的知识点不多,但考题考查的角度常常翻新,现就该部分主要知识及高考考查方式总结如下。

一、核心知识解读

(一)沉淀溶解平衡移动——遵循平衡移动原理

1.温度的影响：一般来说，升高温度，多数溶解平衡向溶解方向移动，沉淀的溶解度增大。但熟石灰除外。

2.溶剂：温度不变，增加溶剂，沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移动，但沉淀的溶解度不变。

3.同离子效应：加入含有相同离子的电解质，溶解平衡向生成沉淀的方向移动，沉淀的溶解度减小。

4.离子反应效应：若加入能与电解质离子结合成更难电离的物质的离子时，原沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，沉淀的溶解度增大。

(二)溶度积常数及其应用

2.溶度积常数的意义：溶度积Ksp的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的难溶电解质(如AgX)而言，Ksp越小，其溶解度越小。

3.影响溶度积常数的因素：Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与离子浓度无关。当溶液中离子浓度发生变化时，能使溶解平衡移动，但温度不变，Ksp不变。

4.溶度积规则：

(1)离子积：某难溶电解质AnBm，在任意状态的水溶液中，离子积为Qc=cn(Am+)·cm(Bn-)(式中离子浓度为某瞬间溶液中的实际浓度)。

(2)规则：Qc>Ksp时，溶液过饱和，体系中不断析出沉淀，直至达到平衡。Qc=Ksp时，沉淀处于溶解平衡，溶液为饱和状态。Qc

5.溶度积常数的应用——沉淀的生成与转化问题

(1)沉淀的生成与溶解的原理：改变条件，使Qc>Ksp时，就会生成沉淀；Qc

(2)分步沉淀顺序的判断：当溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀，沉淀生成的先后顺序按溶解度由小到大的先后顺序沉淀。

【注意】对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全；对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算比较溶解度的大小才能确定。

(3)沉淀的转化：一般来说，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，且两者差别越大，转化越容易。务必注意沉淀转化时必须满足新沉淀的Qc>Ksp转化才能实现。

二、高考常见题型示例

(一)沉淀溶解平衡图象

【例题1】(2014新课标卷Ⅰ·11题)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是

( )

A．溴酸银的溶解是放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

【答案】A

(二)Ksp的计算

【答案】2.0×10-55.0×10-3

(三)判断沉淀顺序

( )

【答案】C