污泥中酚的测定

李静南

【摘要】城市污泥样品用水浸泡后再蒸馏法进行前处理，然后用4-氨基安替比林萃取分光光度法测定，本方法最低捡出限0.0003mg/L。具有灵敏度高、精确度好的特点。加标回收率在75.3%～95.0%.对测定城市污泥中的酚的结果令人满意。

【关键词】城市污泥 蒸馏 挥发酚

随着工业废水和生活污水的水量增加，污水厂处理污水时产生的污泥也将不断增加，污泥中含有许多有毒有害物质，如挥发酚，容易造成二次环境污染。污泥的成分十分复杂，污泥中酚的提取、样品的保存、蒸馏萃取、干扰物的去除等因素直接影响酚的测定结果的准确性，本文主要研究样品采集与保存、样品预处理、分析测定、干扰物的消除四个方面。

一、样品的采集与保存

测定酚的样品应剔除各类大型纤维杂质和大小碎石块等无机杂质，特别注意样品的代表性，采集的样品应贮存于密封容器中尽快分析测定。

样品采集后应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH为4.0，并加入适量硫酸铜（p=100g/L）以抑制微生物对酚类的氧化作用，同时应在4℃冰箱冷藏，在采集后24h内测定。

二、样品的预处理

称取50g新鲜污泥（同时另取20～30g污泥样品测定含水率），置于500mL蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠以防止暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用瞵酸溶液调节pH=4（溶液呈橙红色），加5.0mL硫酸铜溶液。

注：如加入硫酸铜溶液后，产生较多量的黑色硫酸铜沉淀，则应摇匀后放置片刻。待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液至不再产生沉淀为止。

连接冷凝管，加热蒸馏，至蒸馏出约225mL时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入30mL水，继续蒸馏至馏出液为250mL为止。注：蒸馏过程中，如发现甲基橙指示剂的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示剂。如发现蒸馏后残夜不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

按照标准的4-氨基安替比林萃取光度法操作进行，在蒸馏样品同时做一个蒸馏空白，结果为样品测定的空白校正值。

三、样品的分析测定

（一）试剂

实验室用水应为无酚水，三氯甲烷为分析纯。①硫酸铜溶液（p=100g/L）：称取50g硫酸铜（CuSO4·5H2O）溶于水，稀释至500mL。②磷酸溶液（1+9）：量取50mL磷酸（p=1.69g/mL），加入到450mL蒸馏水中，混匀。③甲基橙指示剂：称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。④缓冲溶液（pH≈10）：称取20g氯化铵（NH4C1）溶于100mL中氨水中，加塞，置于冰箱保存。注：应避免氨挥发所引起pH值的改变、注意在低温下保存和取用后立即加寒盖严，并根据使用情况适量配制。⑤4氨基安替比林溶液（p=20g/L）：称取4氨基安替比林（C11H13N3O）2g溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存，可使用一周。⑥铁氰化钾溶液（p=80g/L）：称取8g铁氰化钾{K3[Fe（CN）6]}溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存，可使用一周。

（二）实验室分析过程

空白试验：连续5天全程序空白试验的测定，见表1。由表一计算空白的标准偏差为0.00027；样品平行的测定：为了检查样品的精密度，连续7天对同一样品测定，其相对偏差低于标准方法规定的允许值。结果见表2；③样品的加标回收率：为了检查样品的准确度，通过加标回收率的测定检验样品在从取样、蒸馏、萃取整个过程的损失大小，以其平均值为校正因子，校正污泥中挥发酚的含量。

四、样品中干扰物的消除

（1）氧化剂（如游离氯）：当污泥水溶液经酸化后滴于碘化钾淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。遇此情况，可加入过量的硫酸亚铁。

（2）硫化物：污泥水溶液含少量硫化物时，用磷酸把溶液pH调至4.0（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（p=100g/L）使其生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应将瞵酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。

（3）油类：将污泥馏出液移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加浓氢氧化钠溶液调节至pH=12。用四氯化碳萃取（每升样品用40mL四氯化碳萃取兩次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳。

参考文献：

[1]国家环保局.水和废水监测分析方法[M].中国环境科学出版社，2002.

[2]国家环保局.环境监测分析方法[M].中国环境科学出版社，1992.

[3]环境保护部.中华人民共和国国家环境保护标准[Z].2010.