工作场所铬及其化合物测定方法及改进探讨

2018-05-16林凤梅

资源节约与环保 2018年4期

林凤梅

（上海申泽环保科技有限公司上海 201108）

引言

用空气—乙炔火焰原子吸收光谱法测定工作场所中有毒物质铬及其化合物，原职业卫生标准中用硝酸作为介质，由于铬的化合物在火焰中易生成难于熔融和原子化的氧化物，所以存在线性不够良好等问题，经本法改进后用盐酸作为介质，同时加入NH4CL作为基体改进剂，可增加火焰中的氯离子，使铬生成易于挥发和原子化的氯化物，达到线性优，偏差小，精度高的目的，大大提高日常检测的工作效率和准确度。

1 实验仪器和试剂

岛津AA6880原子吸收分光光度计、40mm微孔滤膜。铬标准溶液（500mg/L）：购于环境保护部标准样品研究所；消化液（1%高氯酸+9%硝酸）、1%盐酸溶液、5%盐酸溶液和10%氯化铵溶液。

2 实验过程

按GBZ/T160.7-2004标准进行曲线绘制，取7只50mL容量瓶，分别加入 0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 铬标准使用液Ⅰ，用1%硝酸溶液定容至刻度线，配制成0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mg/L铬标准系列，摇匀。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在357.9nm波长下，分别测定标准系列，以吸光度为纵坐标，铬浓度为横坐标绘制标准曲线，其线性和方程式见图1。

图1 按GBZ/T160.7-2004标准绘制曲线

按照标准要求制备的标准曲线的相关系数≥0.999，经多次测定相关系数仍难达0.999从结果可以看出其线性较差，实际结果不符合测定要求。

3 实验改进

参考水中铬的测定标准，介质用5%盐酸加氯化铵，其线性符合测定要求，故本法对所用介质进行改进。分别用1%硝酸、含1%硝酸的10%氯化铵溶液、5%盐酸、含5%盐酸的10%氯化铵溶液作介质，按GBZ/T160-2004标准系列绘制标准曲线，比对结果如图2。

图2 四种不同介质绘制的标准曲线系列

从图2可以看出不论从灵敏度还是回归方程的相关系数来看，用盐酸及盐酸+氯化铵的方式都优于硝酸及硝酸+氯化铵的方式。硝酸及硝酸+氯化铵两种介质的回归方程的相关系数都＜0.999，不符合标准的测定要求。而盐酸及盐酸+氯化铵这两种介质的回归方程的相关系数都＞0.999，完全符合标准的测定要求。

本文就盐酸及盐酸+氯化铵两种介质的方法展开探讨。

4 方法比较

（1）检出限测定

将滤膜分为两组，每组为11张，将滤膜放入烧杯中，加入5mL消化液，在电热板上加热消解，保持温度在160℃左右，待消化液基本挥发干时，取下冷却后，分别用5%盐酸、含5%盐酸的10%氯化铵溶液两种介质溶解残渣，并定量转移入具塞比色管中，稀释至10.0mL，供测定。对两种介质的空白滤膜结果见表1。

表1 两种介质检出限测定结果

检测限用LOD=3SD的统计学方法来计算。从检出限来看，两种介质的差别不大，都是可行的。

（2）精密度测定

将滤膜分为两组，每组为21张，将滤膜放入烧杯中，每组平均分为3批，分别加入铬标准溶液后凉干，再各自加入5mL消化液，在电热板上加热，保持温度在160℃左右消解，待消化液基本挥发干时，取下冷却后，分别用盐酸及盐酸+氯化铵两种介质溶解残渣，并定量转移入具塞比色管中，稀释至10.0mL，得到浓度为0.20mg/L、1.00 mg/L、3.00 mg/L铬溶液供测定。测定结果见表2。

表2 两种介质精密度测定结果

从精密度的结果来看，用盐酸介质方法的精密度在4.39～6.26%，用盐酸+氯化铵介质方法的精密度在1.44～2.48%，盐酸+氯化铵介质方法明显优于盐酸介质。

（3）回收率的测定

将滤膜分为两组，每组为9张，将滤膜放入烧杯中，每组平均分为 3 批，分别加入 2.00μg、10.0μg、30.0μg铬，各自加入 5mL消化液，在电热板上加热消解，保持温度在160℃左右，待消化液基本挥发干时，取下冷却后，分别用盐酸及盐酸+氯化铵两种介质溶解残渣，并定量转移入具塞比色管中，稀释至10.0mL，供测定。测定结果见表3。