化学耗氧量废液处理与银回收的方法探究

秦芳芳

[摘 要] 通过对化学检验专业实训产生的COD废液处理的研究，找出了一种简单易操作的方法，不但可以处理COD废液，而且还能回收贵重金属银，为COD废液的处理和利用提供切实可行的方法。

[关 键 词] 化学耗氧量废液；处理与回收；银

[中图分类号] G712 [文献标志码] A [文章编号] 2096-0603（2018）20-0079-01

化学耗氧量（COD）的测定是化学检验专业学生《水质分析》实习训练的一类常规实训课题，也是很多企业与环境检测部门水质监测的必做项目。但检测产生的废液中含有大量的有毒有害的重金属离子，若不进行任何的处理直接排放到外界环境中，不仅会导致严重的环境污染，还会对人类的健康造成严重的伤害！而且化学耗氧量废液中的银属于贵重金属，有回收利用的价值。因此，对化学耗氧量废液的处理及回收研究有着十分重要的现实意义。

一、化学耗氧量废液的处理意义

在COD的测定过程中会产生含有H2SO4、Hg2+、Ag+、Cr6+、Cr3+等多种有害物的废液。如果不做任何处理排放，就会使废液中的有害物进入周围环境，对周围环境造成危害。其次，化学检验专业学生实习人数较多，产生的废液数量不容忽视。而且COD废液中的银离子是贵重金属，若把COD废液收集起来，集中处理，不仅可以减少Hg2+、Cr6+等重金属离子对环境的污染，而且还能对 Ag+进行回收利用，创造一定的经济价值。

COD废液的处理及回收有多种方法，如化学法、电化学法等，其中利用最多的是化学法中的AgCl沉淀法。本文详细介绍一种操作简单的处理COD废液的方法。

二、处置方法及原理

利用Ag+能与Cl_结合生产白色的AgCl沉淀，将沉淀分离后，再用还原性较强的二价铁离子将毒性较大的Cr6+还原成Cr3+，最后用NaOH、Ca（OH）2溶液等调节溶液的PH值，将Hg2+、 Cr3+、Cr6+等重金属离子沉淀，使废液中的Hg2+、Cr3+、Cr6+等重金属离子的含量达标后在排放。

三、具体操作处理步骤

（一）化学耗氧量废液的预处理

将实训过程中产生的COD废液集中收集在底部有放料阀的吨桶（或其他容器）中，搅拌均匀后，取样，初步测定溶液中Ag+的浓度，根据所测Ag+的浓度计算出需要加入工业食盐的质量（稍过量）

（二）COD废液中Ag+的处理

根据溶液中Ag+的浓度，计算出需要加入工业NaCl的质量，按照计算比例的110%～120%加入稍过量的工业NaCl，充分搅拌至NaCl完全反应后。充分静置（至少24小时），确保AgCl完全沉淀。然后将上层液体抽至反应釜中，沉淀聚集在吨桶底部，通过底部放料阀放出AgCl沉淀，转入实验室进行真空抽滤，滤饼烘干后储存，做后续处理；滤液转入反应釜中处理。

（三）COD廢液中Cr6+的还原

向反应釜中加入过量的FeSO4·7H2O，并不断搅拌，在加入过程中不断取样，加入试亚铁灵指示剂观察，直至溶液变成粉红色。

（四）调节溶液的pH值

开启搅拌，继续向反应釜中投入10%NaOH溶液进行中和。在中和过程中注意控制添加速度，并控制反应釜温度不要超过80℃（也可以加入消石灰，并在加入过程中不断加水，并控制反应釜）。同时要不断用广泛pH试纸测定溶液pH值，当测定溶液pH值为6时，减少NaOH的加入量，并用精密pH试纸不断测定溶液pH值，当溶液pH值为8.5～9.0，停止加入NaOH溶液，并继续搅拌60分钟。

（五）沉淀处理

将盛放沉淀的吨桶置于反应釜放料阀处，停止搅拌，开启反应釜的放料阀，将中和完的溶液放至沉淀槽中，完全放净以后，静置存放，确保铬、汞等重金属离子完全沉淀，上层清液通过重金属吸附树脂做吸附处理。

（六）吸附处理

把沉淀完的吨桶上层清液通过蠕动泵打料至吸附树脂罐中，调节进液、出液蠕动泵的转速，控制流速（控制流速为正常流速的五分之一左右），将沉淀完的上层清液通过重金属吸附树脂吸附处理，处理后的液体打至暂存罐中。吸附完成后检查关闭各设备阀门。

（七）取样检测

将暂存罐中的溶液取样检测，检测合格后排放（总铬<1.5mg/L，Cr6+<0.5mg/L，Hg2+<0.005mg/L），否则再送至吸附罐中，继续吸附处理，直至达标后再排放。

（八）粗银的提纯

可以将得到的白色AgCl沉淀溶解于浓氨水，然后再用抗坏血酸还原（或者是甲醛溶液）得到银单质。也可以将AgCl沉淀溶解于浓氨水后，加入铜片置换出银单质。

四、结语

利用一些常见易得的实验室药品工业食盐、硫酸亚铁铵、抗坏血酸等，能够简单快速地对COD废液进行处理，而且还能提取出贵重金属银。这对各类院校实训及企业环境检测产生的COD废液的处置是一种切实可行的方法。该方法不仅回收提取了银，同时还对Hg2+、Cr3+、Cr6+等有毒重金属离子也做了处理，降低了这些重金属离子对环境的危害。

参考文献：

黄凤珍，朱智强.重铬酸钾法测定COD的废液处理和综合利用[J].污染防治技术，2008（3）：94-95.