气相色谱测定工业废水中的三乙胺

张云枫，闫好民，黄虹霞，李 凌

（1.杭州市环境保护有限公司，浙江 杭州 310014；2.浙江禾田化工有限公司，浙江 杭州 310023）

三乙胺是一种挥发性有机胺，为中等毒性化合物，在生产中常作为缚酸剂，最后形成废水排出，废水中三乙胺的浓度高达500 g/L，经处理后废水中的三乙胺浓度可以降到几个ppm，快速测定三乙胺是废水深度处理的前提。

目前测定水中三乙胺含量的方法有分光光度法和气相色谱法等，分光光度法常用于废水中三乙胺低含量的测定，由于三乙胺废水成分复杂易产生干扰，为消除干扰，本方法研究在碱性条件下，用三氯甲烷萃取废水中的三乙胺，以甲苯作为内标物，采用气相色谱法对三乙胺进行定量分析。

1 实验方法

1.1 实验原理

在碱性条件下，三氯甲烷萃取废水中的三乙胺，以甲苯为内标物气相色谱内标法对三乙胺进行定量分析。

1.2 试剂

甲苯：优级纯；三氯甲烷：分析纯；三乙胺标准样品：三乙胺质量分数≥99.8%；甲苯三氯甲烷溶液：称取4 g（精确至0.0002 g）甲苯于1000 mL容量瓶中，用三氯甲烷定容；2 moL/L氢氧化钠溶液：称取80 g氢氧化钠溶于1 L水中。

1.3 仪器

仪器：安捷伦7820A气相色谱仪，FID检测器；

色谱柱：HP-5毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×1.0 μm）。

1.4 气相色谱操作条件

程序升温：柱温50℃保留3 min，升温速率15℃/min；结束温度130℃，保持5 min；进样器温度180℃，检测器温度180℃；柱前压20 kPa，分流比 1 ∶30；氢气 35 mL/min，空气 400 mL/min，进样量 0.4 μL。

在以上色谱条件下三乙胺和内标物能很好地分离，且峰形对称重复性较好，典型的色谱图如图1。

1.5 测定步骤

1.5.1 标准溶液的配制

用称量瓶称取约0.06 g（精确至0.0002 g）三乙胺标样于10 mL青霉素瓶中，用移液管移取10 mL甲苯三氯甲烷溶液，摇匀待测（三乙胺称量时由于其挥发，天平稍有波动，对结果影响不大）。

图1典型气相色谱图

1.5.2 试样溶液的配制

量取一定量的三乙胺废水试样于125 mL的分液漏斗中，加水至总体积50 mL，调到pH=7，再加2 moL/L氢氧化钠溶液5 mL，用移液管移取10 mL甲苯三氯甲烷溶液，振荡萃取3 min，把下层清液放入10青霉素瓶中，待测。

1.5.3 测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后进样分析，按照标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进行测定。

2 结果与讨论

2.1 萃取剂和萃取条件的选择

三乙胺在三氯甲烷中的溶解性较大，所以把三氯甲烷用做三乙胺的萃取剂，三乙胺在酸性时水溶性大，在碱性条件下易溶于三氯甲烷中，所以在酸性废水中先要把样品调到碱性，增加萃取效果，取50 mL已知浓度的三乙胺溶液6份，用盐酸调到 pH=7，然后分别加入 0.5 mL、1 mL、2 mL、 5 mL、10 mL、20 mL 2moL/L 的氢氧化钠溶液，加入10 mL甲苯三氯甲烷溶液进行萃取，萃取率结果如图2，从图2可以看出：加入5 mL 2 moL/L的氢氧化钠溶液后萃取率可达98.9%，再加氢氧化钠溶液萃取率变化不大。

图2不同碱度下三乙胺的萃取率

2.2 线性相关试验

配制五份三乙胺标准品和甲苯不同比例的溶液，并对上述溶液进行测定，每个样品进两次，并求三乙胺和甲苯峰面积比值的平均值，见表1，以三乙胺和甲苯的质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标绘制标准曲线，见图3，得线性方程为y=0.7718x-0.0125，相关系数为0.9999。

表1 线性相关性试验结果

图3 三乙胺线性关系曲线

2.3 精密度试验

称取同一批三乙胺废水样品五份，按上述操作条件进行分析，得到三乙胺的标准偏差为0.31%，变异系数为0.32%。结果见表2。

表2 分析方法的精密度试验

2.4 准确度实验

称取三份已知含量的试样，分别准确加入一定量的三乙胺标准品，在上述条件下进行分析，测得三乙胺的平均回收率为95.2%，见表3。

表3 分析方法的准确度实验结果

3 结论

试验结果表明，本方法的准确度和精密度较高，线性关系较好，使用该方法对样品进行分析，可以得到较为理想的结果。

参考文献：

[1]童闻亮，徐益宾．气相色谱内标法测定工业废水中三乙胺的含量[J]．化工生产与技术，2013，20（3）：35-36．

[2] 国家环境保护总局 水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法指南[M]．北京：中国环境科学出版社，1990：148—149．