液相色谱法检测粮油农残的研究进展

朱艳琼

摘 要：随着人民生活质量的逐渐提升，也越发注重食品安全问题，人们开始逐渐关注粮油当中农残检测技术。随着检测技术的不断发展，液相色谱法检测方式逐渐被应用在粮油农残检测方面，该项检测技术具有较短的操作时间，不需要使用大量的样品，在灵敏度方面表现良好，有效作用于农药残留检测当中。文章主要探讨分析液相色谱法检测粮油农残的研究进展，希望能够对我国粮油农残检测技术起到推动作用。

关键词：液相色谱法；检测技术；粮油农残；研究进展

中图分类号：TS207.5 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2018）09-0179-02

Abstract： With the gradual improvement of people's quality of life， they pay more and more attention to food safety， and begin to pay attention to the detection technology of agricultural residues in grain and oil. With the development of detection technology， liquid chromatography has been gradually used in the detection of grain and oil residues， the detection technology has a relatively short operating time， for which there is no need to use a large number of samples. In the sensitivity of the performance of good， it plays an effective role in pesticide residue detection. This paper mainly discusses the research progress of the detection of grain and oil residues by liquid chromatography， hoping to promote the detection technology of grain and oil farmers' residues in China.

Keywords： liquid chromatography； detection technology； grain and oil residue； research progress

在我国农业生产领域当中，农药占据十分重要的地位，主要表现在杂草和病虫害去除方面，然而农药残留问题对人类健康产生较大的影响。食品安全问题已经成为世界范围内关注的重要问题，均采取有效措施监督和管理农药残留问题，也逐渐出现了较多农药残留检测方式以及各项规范标准等。液相色谱法凭借各项技术优势广泛应用在农药残留检测当中。在人们日常生活当中已经离不开粮油食品，因此需要全面控制和管理该类食品当中农药残留问题。

1 农药残留研究概况

我国粮油产业在国民经济当中占据重要位置，然而在农药使用量方面排列世界第一。在上世纪九十年代我国开始实行农药残留限量规定，因此在各项检测技术方面都处于落后阶段。我国粮油使用的农药主要是除草剂、灭菌剂、防腐剂以及杀虫剂等。由于在施加农药时缺乏相应的技术指导，因此在实际应用期间随意增加药物浓度，造成农药残留超标现象。

1.1 油料当中农药残留的来源

在油料當中农药残留的来源主要包括环境，种植，运输，存储等方面。在开花前期主要应用除草剂，这样会增加油料种子的农药残留，在油料植物生长发育期间需要多次应用除草剂，按照农业规范的相关标准，在收获油料前两周需要停止使用农药，在油脂当中存在的大量农药残留主要是在运输和存储过程中应用的杀虫剂。环境微生物，时间，温度等能够决定油料存储期间农药的降解程度。

1.2 油脂农药残留检测

我国在检测油脂当中农药残留时存在较多问题，主要表现在以下方面：第一，检测种类无法全面涵盖发达国家对粮油当中农药残留的限制要求；第二，有部分粮油检测方法在检测底限方面不能满足各项要求；第三：相比于发达国家，我国在检测技术和样品前处理技术方面还比较落后。

在未来对农药残留研究分析当中，需要针对具体油脂进行分析，全面探讨研究农药残留降低技术与处理技术的实际应用。还需要从粮油源头进行控制，全面检测和跟踪新品种。在研究油脂加工农药残留时不能局限于油脂本身以及加工处理过程，还需要加强管理原料以及副产物等，注重其他毒性污染物的残留情况。

2 粮油产品农药残留的前处理技术

2.1 常规前处理技术

前处理技术主要是针对产品当中的农药检测问题的真实性进行检测，加强注重粮油前处理环节。按照不同的原料需要采用相应的前处理技术对农药的性质等进行检测，科学选择检测试剂和方法。

农药残留的前处理技术主要表现在净化和提取方面，按照农药不同的样品和性质，能够通过超声波提取法，索氏抽提法以及振荡法等进行检测。由于样品存在复杂的成分，在提取之后需要进行净化处理，这样能够将样品当中的干扰杂质去除，在实际去除期间可以采用吸附柱层析法等，通常将硅土，活性炭等作为填充材料。

利用溶剂转换步骤，这样能够化解净化和提取之间的冲突问题，在提取农药残留物当中的油脂时可以将丙酮，正己烷以及乙酸乙酯等溶液混合在一起制作溶剂，之后需要借助于氮气将提取液进行吹干处理，在使用乙腈转溶，通过超声波帮助溶解，这样能够分离农药残留物当中的油脂，防止提取液当中具有较高含量的油脂影响净化步骤。

常规样品前处理方式需要进行多次操作，具有较长的实验时间，并且在实际操作期间应用有机溶液会危害人体健康并且污染环境，在回收率方面也不理想，出现不准确的检测结果。所以需要全面改进和创新常规前处理技术，这样能够加强农药残留回收效率，并且确保得出准确的检测结果。

液相色谱法和固相萃取法都具有各自的优势，相比于液相萃取法来说，液相色谱法和固相萃取法联合方式具有较高的组分回收率，能够将样品当中的干扰物质全面去除，便于操作，液相萃取法的柱效显著低于液相色谱法，所以可以将该项检测技术应用在具有较大分离处理差异性的化合物检测当中，给予待测样品前处理。

2.2 前处理技术的发展

固相微萃取技术的检测原理主要是通过待测样品在基体间和萃取相处于不平衡状态，待测样品在吸收石英纤维表层的固相涂层。如果有机物质难以发挥，可以结合液相色谱法和固相微萃取技术，这样能够对其进行分离检测。有部分学者将磁性材料物质纳入到石英纤维表面，该种检测方式对氨基甲酸脂 药物的富集率能够达到110倍左右，将农药残留回收率提升至110%以上，这样能够显著加强分离效果，磁性材料能够将样品当中残留的各类出采集进行富集和萃取，等待完成萃取之后，能够借助磁铁迅速分离残留农药与吸附材料，从根本上加强前处理效果。

3 液相色谱法检测粮油农药残留

由于液相色谱法检测技术在操作方面较为简便，并且能够实现高效检测，因此广泛应用在农药残留检测当中。有部分学者将液相色谱法与固相萃取法结合在仪器对植物油当中的甲萘威等农药残留进行检测，使用正己烷对样品进行溶解，之后通过乙腈萃取，旋转蒸发浓缩为干，将甲醇溶液上层样品到SPE-C18小柱，在洗脱时需要应用90%甲醇溶液，之后需要收集洗脱液并进行过滤处理。提取20L上层样品进行色谱柱分析，流动样乙腈与水的比例为17：8，波长检测结果为280nm。之后应用该种方法提取菜籽油当中的甲萘威，回收率能够达到88.65%，存在2.8%的标准偏差，大豆油当中甲萘威的回收率达到97.8%，存在3.7%的标准偏差。按照以上检测数据能够看出，该种检测方法具有较高的农药残留回收率，在试验间存在较高的密度。

4 液质联用技术检测农药残留

尽管在粮油农药残留检测已经广泛应用气相色谱法和液相色谱法，然而却无法明确未知农药残留物质的主要成分。如果在实际检测期间只应用液相色谱法将无法满足各项要求，因此在检测未知农药残留时需要采用液质联用检测技术，该项技术便于操作，并且具有较强的可行性。但是由于有机氯农药已经被国家列为禁用农药，大多数昆虫已经对有机磷农药产生一定的抗性，所以逐渐增加了氨基甲脂类农药。世界上各个国家也逐渐提升了对该类农药残留检测要求，因此在对该类农药残留物检测时需要应用适宜的检测技术。如果在高温条件下氨基甲脂类农药容易分解，所以使用气相色谱法检测无法得到预期效果，因此在实际检测期间需要应用液质联用方式。

有部分学者分析了粮食当中甲硫威等农药残留检测的前处理方法以及液质联用方式，在实验之前，碾碎粮食谷粒，之后添加乙腈进行提取，在旋转蒸发浓缩之后需要应用乙醚和丙酮进行溶解处理，之后需要将其置于氯化铝固相萃取小柱当中进行净化处理。在样品溶解之后需要将上层样品添加到XDB-C8柱当中，将流速控制在每分钟0.3ml，之后需要提升甲醇比例并进行洗脱处理，采用正离子扫描方式，碰撞气流为每分钟5L，电喷雾电压为5125V，按照实验结果显示，以上分析的农药在0.1-100g/L当中具有良好的线性形式。

由于橄榄油具有多种功效，因此广泛应用在日常生活当中，需要针对橄榄油建立农药残留检测技术，能够从根本上确保安全质量。外国学者在提取橄榄油当中农药残留物时主要是通过石油醚和乙腈，并且使用硅土小柱净化，在实际处理期间农药残留回收率能够达到97%以上，将净化之后的上层样品置于XDB-C8柱当中，之后应用乙腈进行洗脱处理，质谱温度在300℃，毛细管电压为4kV，碰撞电压为190V，使用该检测技术得到的线性浓度在0.25mg/kg，检测限为0.2g/kg。按照以上检测数据能够看出，该种检测方法具有较高的农药残留回收精度和灵敏度以及准确性。

5 结束语

综上所述，随着食品安全问题的广泛关注，逐渐提升了农药残留检测标准。由于在人们日常生活当中粮油占据重要地位，因此需要对该类食品建立高效便捷的檢测方法。随着农药残留检测技术的不断发展，逐渐出现了质谱法和液相色谱法等检测技术，为了全面提升农药残留检测效果，需要有效结合以上两种检测方法，这样能够及时高效检测出粮油当中的农药残留物，随着各项检测技术的不断发展，将会全面展现出液相色谱法在粮油农药残留检测中的作用。

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