东海PM2.5和PM10中水溶性离子的组成与化学特性

周胜杰,张洪海,2*,杨桂朋,2,3



东海PM2.5和PM10中水溶性离子的组成与化学特性

周胜杰1,张洪海1,2*,杨桂朋1,2,3

(1.中国海洋大学化学化工学院,山东 青岛 266100；2.中国海洋大学,海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东 青岛 266100；3.青岛海洋科学与技术国家实验室,海洋生态与环境科学功能实验室,山东 青岛 266071)

2014年5~6月在东海海域采集PM2.5和PM10气溶胶样品,通过离子色谱法对样品中主要水溶性阳离子(Na+、K+、NH4+、Mg2+、Ca2+)和阴离子(Cl-、NO3-、SO42-、MSA)的浓度进行测定,并结合相关数理统计方法探讨了其主要来源.结果表明,PM2.5和PM10样品中主要水溶性离子的总浓度范围分别为7.9~23.7μg/m3和10.4~47.9μg/m3,平均值分别为(14.9±5.8)μg/m3和(21.3±10.7)μg/m3.二次离子(nss-SO42-、NO3-和NH4+)浓度最高,分别占测定离子总浓度的80.8%和73.3%,其中SO42-和NH4+主要富集在细颗粒物(PM2.5)中,NO3-主要富集在粗颗粒物(PM10)中.富集因子及相关性分析表明K+主要来自陆源,Mg2+受海源和陆源双重输入影响.阴阳离子浓度平衡计算结果表明,细颗粒物样品呈弱碱性;粗颗粒物样品酸碱基本中和.两种样品中NH4+的主要结合方式均为(NH4)2SO4和NH4NO3.来源分析结果表明,PM2.5和PM10样品中生源硫化物对nss-SO42-的贡献率分别为13.7%和8.7%.根据估算的干沉降通量结果,NH4+对氮沉降的贡献程度小于NO3-.

PM2.5；PM10；水溶性离子；甲基磺酸盐；非海盐硫酸盐；东海

大气气溶胶是指大气与悬浮在其中的固体和液体微粒共同组成的多相体系,是影响气候变化的重要因子.自工业化革命以来,人为源气溶胶的大量释放已经使全球范围内气溶胶的平均含量不断增加,使得气溶胶在气候系统中的作用越来越显著[1-2].气溶胶可通过直接影响和间接影响两种途径作用于全球气候[3],进而影响海洋和全球碳循环的过程,产生区域性乃至全球性的气候效应.大气气溶胶的粒子粒径越小,在空气中停留的时间越长,对环境质量和气候变化的影响越大,此外,由于可吸入的细粒子能够作为多种有毒有害物质的载体,携带细菌、病毒和致癌物质通过呼吸进入体内,严重危害人类和其他生物体的健康[4-5],故目前对颗粒污染物的关注正逐渐从总悬浮颗粒物(TSP)转为可吸入颗粒物(IP),尤其是粒径小于10μm的可吸入颗粒正日益成为研究热点.美国环保局[6]公布的大气颗粒物标准在1997年就增加了PM2.5(£2.5μm)细颗粒物的24h和年平均限值,我国也从2012年起发布了修订的《环境空气质量标准》[7],增加了PM2.5的日均及年均浓度标准.

气溶胶特有的物理和化学性质与其相对复杂的化学组成密不可分,水溶性离子作为大气气溶胶重要组成之一,已被研究证明是改变大气降水酸度和影响云凝结核(CCN)浓度的关键原因[8].水溶性无机离子主要来源于各类化石燃料及生物质的燃烧过程,以及气态污染物的二次转化过程[9],这其中二次水溶性离子的含量最高,即非海盐硫酸盐(nss-SO42-)、硝酸盐(NO3-)和铵离子(NH4+)[10].二次离子主要由人为释放的SO2,NO和NH3等前体物质在大气中经过复杂的化学转化形成,其中NO3-和NH4+是大气中无机氮的重要存在形式,可通过大气沉降作用向海洋输送生物必须的营养物质,该过程对海洋营养盐循环和海洋生态均具有重要意义.

随着我国东部沿海地区工业经济迅猛发展,大气颗粒物浓度长期居高不下,该地区气溶胶对西太平洋乃至全球大气将会产生深远影响,现已引起国内外学者的高度重视,包括美国国家航空航天局(NASA)和美国国家海洋与大气局(NOAA)在内的多个国际性研究机构已经针对东亚地区气溶胶开展了长期研究项目,我国对东部沿海气溶胶的研究目前主要以定点观测为主,研究一般集中在北京[11]、青岛[12-13]、南京[14]等大中型城市的监测,而航测研究相对较少,并且研究内容集中关注TSP.本文对东海近海区域进行走航取样,针对海洋大气气溶胶中PM2.5和PM10样品初步探讨了水溶性离子的浓度分布和来源,有利于更好的研究该海域的大气环境特征,为促进东海大气环境质量的改善提供科学依据.

1 样品采集与分析

1.1 采集信息及分析方法

图1 大气气溶胶样品采样区域及走航示意

*表示换膜站位

于2014年夏季(5月28日~6月10日)搭载中国海洋大学科学考察船“东方红2号”在中国东海海域采集大气气溶胶PM2.5和PM10样品,走航范围主要覆盖120.8°~124.6° E、25.9°~30.0° N之间的海域,走航轨迹如图1所示.气溶胶样品的采集使用KB-1000型大流量采样器(青岛金仕达电子科技有限公司),以高效Whatman41纤维滤膜(英国Whatman公司)作为采样介质采集.采样器固定在船体顶部甲板,与海平面距离约10m,采集流量为1.0m3/min,且只在航行过程中并且风向不受船体烟筒排放污染的情况下开启.采样结束后将滤膜对折存放于洁净的聚乙烯封口袋中并于-20℃冷冻保存.本航段采集PM2.5样品11个,PM10样品13个.另外需设置1~2个空白滤膜,与样品滤膜在相同条件下进行保存,作为本航次的空白样品.整个操作过程均需佩戴一次性塑料手套,以防止污染样品.

样品预处理:使用陶瓷剪刀裁剪样品膜对角的两个1/8,即对滤膜采样总面积的1/4进行处理,可减小因样品负载不均匀性引入的系统误差.将截取的样品膜剪碎后置于15mL离心管中,再加入10mL超纯水(Milli-Q System,Millipore公司),经40min超声萃取后离心,将提取液用0.45μm一次性针头过滤器过滤,定容至25mL容量瓶中,待分析测定.

样品测定:样品使用ICS-3000离子色谱(美国戴安公司)分析,其中阴离子(Cl-,NO3-,SO42-, MSA等)使用AS11-HC分离柱分析测定,以30mmoL/L NaOH溶液作为淋洗液,流速为1.2mL/min,检出限(/=3)低于0.02mg/L;阳离子(NH4+,Na+,Mg2+,K+,Ca2+等)使用CS12A分离柱,以18mmol/L MSA溶液为淋洗液,流速为1.00mL/min,检出限(/=3)低于0.02mg/L.

1.2 天气情况和后向轨迹

于2014年5~6月进行走航采样,具体采样信息见表1.通过美国国家海洋与大气局(NOAA)大气资源实验室的HYSPLIT4模型进一步推断采样期间东海海区上空大气气团的来源途径,选取采样期间的典型样品为代表,通过该模型计算得到各采样点的72h后向轨迹(图2),其中轨迹线分别对应采样高度设定为海平面上空500m、1000m和1500m的气团来源途径.

图2 典型样品(DH1)采样期间空气质点72h后向轨迹

表1 采样信息

续表1

2 结果与讨论

2.1 主要水溶性离子的浓度水平

对东海海域PM2.5和PM10样品中主要水溶性离子的浓度进行测定,其中非海洋源组分用Na+作为海源参比元素从总浓度中扣除海洋浓度计算得到[15].分析结果表明PM2.5和PM10样品中无机水溶性离子总浓度变化范围分别为7.9~ 23.7μg/m3和10.4~47.9μg/m3,平均值分别为(14.9 ±5.8)μg/m3和(21.3±10.7)μg/m3.PM2.5和PM10样品的水溶性离子浓度最大值均出现在DH1样品,对应的颗粒物质量浓度分别为45.6μg/m3和82.3μg/m3.根据空气质点的72h后向轨迹(图2)所示,DH1样品采集期间受到陆源气团输送影响,采样初期受到来自我国西北内陆的气团长距离输送影响;采集后期气团经我国中东部人口密集、工农业发达的沿海城市上空后输送至研究海域上空.同时采集期间的风速在2.8~4.2m/s之间(表1),较低的风速不利于气溶胶在海面上空的扩散稀释,这可能是该样品的颗粒物浓度且水溶性离子浓度较高的重要原因.两种粒径样品中主要水溶性离子的浓度组成略有差别,在PM2.5样品中,顺序为nss-SO42-> NH4+> NO3-> Na+> Ca2+> Cl-> K+> Mg2+,而在PM10样品中为nss-SO42-> NO3-> NH4+> Na+> Ca2+> Cl-> K+> Mg2+.在两种粒径的样品中,nss-SO42-浓度变化范围为1.6~10.5μg/m3和2.4~15.7μg/m3,平均值为(5.7 ± 1.7)μg/m3和(7.1 ± 2.4)μg/m3;NO3-浓度变化范围为1.4~6.9μg/m3和1.9~18.5μg/m3,平均值为(3.1 ± 1.2)μg/m3和(5.5 ± 2.8)μg/m3;NH4+浓度变化范围为1.6~5.7μg/m3和1.7~8.2μg/m3,平均值为(3.2 ± 0.9)μg/m3和(3.8 ± 1.3)μg/m3,3种二次离子在PM2.5和PM10中分别占可溶性离子总浓度的80.8%和73.3%,可见二次离子(nss-SO42-、NO3-和NH4+)是气溶胶无机水溶性离子中的主要成分.

离子在粗细颗粒物间的分配情况可用参数进行表征,若该种离子在细颗粒物(PM2.5)和粗颗粒物(PM10)[16-18]样品中均匀分布,则= 1,即该离子的分配与粒径大小无关;若该种离子全部富集在细颗粒物(PM2.5)中,则=1.43(极限值为本次测定的两种样品总无机水溶性离子的浓度比,PM10/PM2.5),具体如计算公式:

式中:2.5和10分别表示待分析离子在PM2.5和PM10样品中的浓度,PM2.5和PM10分别表示PM2.5和PM10样品测定的总无机水溶性离子浓度.根据计算结果,NH4+的富集比为1.23,高于SO42-(1.13)、K+(1.11),表明以上3种离子均主要富集在细颗粒物中,而NO3-(0.82)、Ca2+(0.80)、Cl-(0.80)、Mg2+(0.75)和Na+(0.74)均不同程度的富集在粗颗粒物中.SO42-、NH4+在细颗粒物中相对富集,而NO3-在粗颗粒物中相对富集的测定结果与中国南通秋季近海观测的结果[19]不同,该研究发现3种二次离子均富集于细颗粒物(p<2.1μm). Tokuhiro等[20]认为,中国东海由于受到严重污染,故大气中的NO3-主要分布在粗颗粒物中.Russell等[21]也认为温度高于30℃时大部分的硝酸盐以气态形式存在,而温度低于15℃时大部分的硝酸盐将以颗粒物的形式存在,当温度介于15℃~30℃时,相对湿度和温度均会影响该平衡,其中温度的影响作用更重要,因此采样期间有更多硝酸以气态形式和粒子中的大颗粒物反应或在其表面发生反应,使其存在于粗颗粒物当中[22].

2.2 主要水溶性离子间的关系

由于相同来源的元素经大气传输时会保持较好的化学定量关系,因此可以通过气溶胶中该元素与来源指示元素的浓度比值鉴别其来源[23].本文以PM2.5和PM10样品中的Na+和Ca2+分别作为海源和地壳源的参比元素[24],通过计算主要水溶性离子相对于海源和地壳源的富集因子对各离子的来源特征进行鉴别.一般认为当富集因子EF小于10时,表明相对于来源该离子并没有被富集,EF越接近于1,表明该元素与参比元素的来源越相近;当EF增大到10~104时,表明该离子已被富集,不仅有自然来源,同时有人为因素的贡献[25].EF计算公式如下:

表2 东海海域PM2.5和PM10中主要水溶性离子的富集因子

分析表2数据可以发现,两份样品中的K+相对陆源参比元素的富集因子为1.49和1.07,说明K+的来源与Ca2+类似,即证明K+具有以陆源输入为主的来源特征.Mg2+的海源和陆源富集因子变化范围分别为1.53~1.51、0.52~0.55,这表明Mg2+极可能同时受海源陆源双重输入的影响.

表3 PM2.5样品中主要水溶性离子的相关性矩阵

注 :=11,*<0.05,**<0.01.

此外,SPSS软件的相关性分析结果见表3,表4.在两种粒径的样品中,Mg2+在细颗粒物中表现出与陆源离子Ca2+的显著相关性,相关性系数为0.880,而在粗颗粒物中则表现为与海源离子Na+具有明显相关性,相关性系数为0.836,可进一步说明气溶胶中的Mg2+受陆源海源双重输入的影响.K+是生物质燃烧的标志性元素[26],在两种粒径中,K+与3种二次离子的相关性均十分显著,这表明K+主要来源于生物质的燃烧及人为污染释放.二次离子主要来源于机动车尾气、燃烧过程产生的NO或SO等前体物与颗粒物在大气中的反应,在两种粒径中,3种二次离子均存在显著的相关性,PM2.5样品中,NH4+与NO3-的相关性高于SO42-,相关性系数分别为0.904和0.762,表明在细颗粒物中,NO3-比SO42-更容易与NH4+结合;而在粗颗粒物中的现象则相反,NH4+与NO3-和SO42-的相关性系数分别为0.914和0.959,表明在粗颗粒物中NH4+更容易与SO42-结合.

表4 PM10样品中主要水溶性离子的相关性矩阵

注:=13,*<0.05,**<0.01.

2.3 阴阳离子酸碱平衡

气溶胶的酸碱程度对降水pH值有着重要影响,气溶胶的化学组成可以直接影响其酸碱程度.研究表明[27],SO42-等强酸的阴离子会增加颗粒物的酸性,相反,Na+等强碱的阳离子会增加颗粒物的碱性.与此同时,大气中存在的有机酸、有机胺等物质也可改变气溶胶颗粒的酸碱性质,但由于有机酸及有机胺的浓度通常比无机离子浓度低3个数量级[28-30],与无机离子浓度相比可以忽略,因此本文在讨论酸碱平衡时未考虑有机离子的影响.阴阳离子的当量浓度计算公式为:

∑Cation=

∑Anion= (5)

当量浓度线性拟合结果见图3,结果表明在PM2.5和PM10样品中,阴、阳离子之间均存在较好的线性关系(2=0.783和0.809),其中PM2.5样品的线性方程直线斜率为0.692,即([SO42-]+ [NO3-])<([Ca2+]+[NH4+]),表明样品呈弱碱性,这可能是由于PM2.5中NH4+的富集程度更高(见2.1节)且以碱性方式存在,同时作为酸性离子的NO3-的富集程度较低,导致细颗粒物中水溶性离子组分整体偏弱碱性,这与张棕巍[31]2014年8月对厦门市区和郊区的PM2.5样品观测结果基本一致.而PM10样品的线性方程斜率为0.977,说明样品呈中性,表明碱性离子对酸性离子基本中和,但两种粒径的酸碱程度均与2009年对东海TSP样品的测定结果有所差异[32],该研究结果显示冬季东海气溶胶呈弱酸性,这可能是由于冬季采暖期间,煤炭燃烧等人为活动向大气排放大量碳、硫氧化物,使大气颗粒物酸性显著增强.

2.4 气溶胶中NH4+和SO42-的结合形式

研究表明[33],二次离子在大气颗粒物中大多以半挥发性化合物的形式存在,NH4NO3、(NH4)2SO4和氨气、强酸性气体之间存在着平衡转化过程,大气中的NH3与酸性气体可以发生中和反应形成颗粒态物质[34],这个气态-颗粒态的转化过程形成的二次气溶胶是大气气溶胶的重要组成部分,因此研究该转化过程的产物具有重要意义.NH4+与NO3-和Cl-的结合形式相对单一,与SO42-却存在两种可能的结合形式,其中(NH4)2SO4的稳定性最强[33].根据SPSS计算结果(表3),NH4+与NO3-、SO42-的相关性显著(见2.2节),因此可基于其在形成不同化合物反应的化学计量比计算主要结合形式,其中方程(6)是基于反应产物为NH4NO3和NH4HSO4的计算公式,方程(7)是基于反应产物为NH4NO3和(NH4)2SO4的计算公式[35].

(7)

计算结果见图4,两种粒径中的NH4+的测量值与理论值的线性拟合结果较好(2>0.794),在PM2.5样品中,根据NH4+的两种存在形式拟合的回归直线斜率分别为0.66和0.94,后者更接近于1,表明在PM2.5样品中,NH4+主要以(NH4)2SO4的形式存在,而在PM10样品中两种存在方式拟合出的回归直线斜率则分别为0.83和1.19,两种存在方式均没有明显优势.此外,当NH4+和SO42-完全反应,全部生成(NH4)2SO4时,NH4+和SO42-的当量浓度比为2:1;当NH4+和SO42-全部生成NH4HSO4时,两种离子当量浓度比为1:1,因此根据NH4+和SO42-的摩尔浓度拟合出的回归直线斜率也可作为判断NH4+和SO42-结合方式的依据.拟合结果表明,两种样品的回归直线斜率分别为2.08和2.83,均大于2,这说明SO42-均已完全中和,从而以结合形成的(NH4)2SO4的形式存在于颗粒物中.综合以上讨论方法,可以认定NH4+的存在方式以(NH4)2SO4和NH4NO3为主.

2.5 生源SO42-对nss-SO42-的贡献

一般认为,海洋大气中的SO42-存在两个主要来源途径,即海盐硫酸盐(ss-SO42-)和非海盐硫酸盐(nss-SO42-).其中ss-SO42-的浓度根据海水组成的恒定性原理,可用气溶胶中Na+为示踪物计算而来,由于海水中典型的硫酸盐和钠的质量比值约为0.252[36-37],故可根据式(8)计算气溶胶中ss-SO42-的具体含量.而nss-SO42-存在两种不同来源,分别是人为源硫酸盐和生物源硫酸盐.海洋真光层中的海洋浮游植物通过生物活动产生的二甲基硫(DMS)是海洋大气中MSA的唯一来源,在洁净的大洋海区,大气气溶胶中nss-SO42-和MSA的浓度通常具有较好的正相关性,见式(9),因此MSA作为生源硫化物DMS的氧化产物,可用于估计生源硫化物对nss-SO42-的贡献率[38],如式(10):

通过计算可以发现,在PM2.5和PM10的样品中,生源硫化物对nss-SO42-的贡献率分别为13.7%和8.7%,与宋雨辰等[39]夏季对黄渤海上空大气气溶胶中PM2.5和PM10的样品分析结果(13.2%和10.8%)大致相当,这表明在nss-SO42-中,陆源人为输入的贡献率远大于生源硫,中国东海大气的组成受人为生产活动影响严重.但本研究结果高于何玉辉等[30]得出的冬季东海生源硫化物的贡献率(1.4%),这可能是由于DMS 主要来源于海洋浮游植物,冬季的浮游植物释放量显著低于夏季,最终导致冬季MSA浓度显著低于夏季[37],进而使其计算得到的贡献率偏低.

2.6 气溶胶中二次离子的干沉降通量

气溶胶颗粒在大气中的去除途径通常有两种,分别为湿沉降和干沉降,其中湿沉降为自然界的降水过程,而干沉降则是指气溶胶颗粒在重力作用下或在与其他物质发生碰撞后的沉降过程.近海气溶胶的沉降可以促进海洋初级生产率,为海洋浮游植物生产提供营养源,但过多的输入又可能对海洋产生消极作用,例如引发赤潮、酸污染等,因此本文对PM2.5和PM10样品根据气溶胶干沉降中营养盐的沉降通量公式(11)进行估算:

式中:为干沉降通量,C为气溶胶中某组分的浓度观测值,V为该组分的干沉降速率.目前关于大气气溶胶干沉降速率的估算方法仍未统一,故本次估算将采用传统估算干沉降通量的方法,即代入各离子的经验沉降速率进行计算.Duce等[41]在1991年通过总结前人的观测资料,给出了部分物质的干沉降速率值,其中NH4+和NO3-的沉降速率推荐值分别为0.1cm/s和1.2cm/s;高会旺等[42]综合考虑了SO42-在干沉降过程中的下垫面特征及天气状况,给出了夏季水体上的SO42-干沉降速率平均值为0.4cm/s,故本研究分别选取上述数值对3种二次离子的干沉降通量进行了估算,在PM2.5和PM10样品中,nss-SO42-、NH4+、NO3-的干沉降通量分别为61.22mg/(m2×月)和7.89mg/(m2×月)、89.73mg/(m2×月)和75.90mg/(m2×月)、10.73mg/(m2×月)和175.8mg/(m2×月),与吴天[43]对中国东海近海气溶胶的观测数值相比偏小,该研究对东海夏季气溶胶TSP样品中NH4+、NO3-和nss-SO42-干沉降通量的计算结果分别169.8mg/(m2×月)、185.8mg/(m2×月)和272.7mg/ (m2×月),均明显大于本研究结果,该研究选择的经验沉降速率(3种离子沉降速率均取2cm/s)均大于本研究,同时该研究的研究对象是东海气溶胶的TSP样品,根据吴天[40]对2008~2009年中国东部近海气溶胶观测结果,NH4+、NO3-和nss-SO42-在PM2.5中的质量浓度与在TSP中的质量浓度的比,即PM2.5/TSP分别为0.30、0.18和0.22;王圣等[44]观测到夏季宁波、温州两地的PM10/TSP平均值为61.6%~79.7%,这可能是导致本实验测定的干沉降通量偏低的主要原因.

3 结论

3.1 夏季东海二次离子在水溶性离子中的贡献率最高,在PM2.5中的贡献率为80.8%,高于PM10中的73.3%,其中SO42-和NH4+主要富集在细颗粒物中,NO3-主要富集在粗颗粒物中.

3.2 主要水溶性离子相对于海源和陆源的富集程度不同,K+相对于Ca2+的富集因子更接近于1,具有陆源输入的来源特征;Mg2+可能同时受海源和陆源双重输入的影响.

3.3 阴、阳离子线性拟合结果表明,夏季东海PM2.5气溶胶样品呈弱碱性,PM10气溶胶样品中和相对完全,呈中性.此外,NH4+主要以(NH4)2SO4和NH4NO3的形式存在.

3.4 根据估算,夏季东海PM2.5和PM10气溶胶样品中二次离子的干沉降通量值NO3->nss-SO42-> NH4+,NO3-对大气氮沉降的贡献程度明显大于NH4+.

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Distributions and chemical characteristics of water soluble ions in PM2.5and PM10over the East China Sea.

ZHOU Sheng-jie1, ZHANG Hong-hai1,2*, YANG Gui-peng1,2,3

(1.College of Chemistry and Chemical Engineering, Ocean University of China, Qingdao 266100, China；2.Key Laboratory of Marine Chemistry Theory and Technology, Ministry of Education, Ocean University of China, Qingdao 266100, China；3.Laboratory for Marine Ecology and Environmental Science, Qingdao National Laboratory for Marine Science and Technology, Qingdao 266071, China),, 2018,38(3)：900~909

The PM2.5and PM10samples were collected over the East China Sea in May and June, 2014. The main water-soluble cations (Na+, K+, NH4+, Mg2+and Ca2+) and anions (Cl-, NO3-, SO42-and MSA) were determined by ion chromatography method, meanwhile the main sources of these ions were discussed by a series of mathematical statistics methods. The concentrations of the total water-soluble ions ranged from 7.9 to 23.7 μg/m3in PM2.5and from 10.4 to 47.9 μg/m3in PM10, respectively, with the average values of (14.9 ± 5.8) μg/m3and (21.3 ± 10.7) μg/m3. The results showed that the level of the secondary ions (nss-SO42-, NO3-and NH4+) were the highest, accounting for 80.8% and 73.3% of total identified ions in PM2.5and PM10. SO42-and NH4+were mainly found in the fine particles (PM2.5), while NO3-mainly was found in the coarse particles (PM10). Enrichment factors and correlation analysis showed that K+mainly came from crust and the source of Mg2+was under the double influence of crust and ocean. The calculated results of equivalent concentrations of anions and cations showed that acid and alkaline compositions were not neutralized completely with weak alkalinity in PM2.5, while those were neutralized completely in PM10. NH4+was mainly in the forms of (NH4)2SO4and NH4NO3both in two particles. The analysis of sulfate source showed that contributions of biogenic sulfates to nss-SO42-were 13.7% and 8.7% in PM2.5and PM10. In addition, accounting to the calculation of dry deposition , the contribution of NH4+to the nitrogen deposition were obvious less than that of NO3-.

PM2.5；PM10；water-soluble ion；methanesulfonic acid；non-sea-salt sulfate；East China Sea

X513

A

1000-6923(2018)03-0900-10

周胜杰(1992-),女,山东青岛人,硕士研究生,主要从事海洋生物地球化学研究.

2017-08-07

国家重点研发计划项目(2016YFA0601301);国家自然科学基金(41306069);海洋科学与技术国家实验室“鳌山人才”计划项目(2015ASTP)

*责任作者, 副教授, honghaizhang@ouc.edu.cn