溶剂峰峰高对于测定液化气中氧化物准确度的影响

(中国石油独山子石化公司乙烯厂中心化验室， 独山子 833699)

液化气中氧化物的分析，采用外标法，外标法进样量的多少直接影响结果的准确度，进样垫是否漏样，进样针是否泄漏，操作者水平不同诸多因素影响，如何知晓进样量的准确，有没有一个可以检测的标准，在多年的实践中发现，样品中溶剂峰的高低可以作为进样量是否准确的参考，文中通过两台不同仪器，不同操作参数，选取不同样品分别分析，以此来验证溶剂峰峰高对分析结果准确度的影响。

1 方法原理

在规定条件下，将一定量试样注入色谱分析系统，样品经载气带入色谱柱进行分离，在一定的时间内将含氧化合物的组分进行分离，用氢火焰离子化检测器[1]测定试样中微量二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物，并按外标法定量。

2 材料及试剂

2.1 氦气

纯度大于99.99%，经硅胶、5A分子筛和活性碳干燥、净化。

2.2 氢气

纯度大于99.99%，经硅胶、5A分子筛和活性碳干燥、净化。

2.3 压缩空气

经硅胶、5A分子筛和活性碳干燥、净化。

3 仪器

3.1 气相色谱仪

配置氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪音的两倍。

3.2 色谱柱及操作条件

色谱柱及操作条件表1。

表1 色谱柱及操作条件

4 分析步骤

4.1 仪器准备

色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的条件或满足同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可进行测定。

4.2 标样测定及样品测定

用由国家标准化行政主管部门认可、批准的标准气，选用与样品组分含量大致相当的混合气为标准气，取平行测定的峰面积计算外标校正因子，按下式进行计算二甲醚、甲基叔丁基醚和甲醇等含氧化合物的校正因子[2]：

式中：fi：外标校正因子；

Ci标： 标准样中待测组分的浓度mL/m3；

Ai平：标准样中待测组分的平均峰面积。

5 结果与讨论

选取10组不同产地的液化气，选用两台分析仪器，分别测定其详细组分，然后测定其氧化物，观测溶剂峰高度，不同组分如表2、表3所示，溶剂峰高度如图1、图2所示。

表2 1#色谱仪测定不同产地液化气组分和氧化物

图1 1#色谱仪不同产地液化气溶剂峰峰高

图1表明，不同产地的液化气各组分浓度不同，氧化物含量差别较大，但是外标法测定氧化物对其溶剂峰峰高影响较小，基本峰高均高于1500000。

表3 2#色谱仪测定不同产地液化气组分和氧化物

图2 2#色谱仪测定不同产地液化气溶剂峰峰高

图2可以看出，对于不同产地的液化气，其不同组分和氧化物对溶剂峰的峰高影响较小，2#仪器10组液化气的氧化物溶剂峰峰高均在100000以上，2#仪器的标准样品峰高为1200000，与分析样品基本保持一致。

图1与图2比较可以得出，不同组分的液化气在同一仪器上，用外标法测定氧化物溶剂峰的峰高保持基本一致，不同仪器因其分析柱的不同，分析条件的差异表现为不同的峰高。

从图3和图4以及表4中可以看出，两台仪器采用不同的操作条件，反应不同的峰高，对于标样结果的重现性满足分析要求。

图3 1#色谱仪标样溶剂峰高

图4 2#色谱仪标样溶剂峰高

组成1#仪器2#仪器平均值RSD(%)二甲醚1995202820521985205220152021139甲基叔丁基醚9810610610910298103444甲醇302301324287293288299458

6 结论

(1)针对不同产地的液化气，组份的不同对于外标法测定氧化物溶剂峰的峰高影响较小，基本保持一致。

(2)对于用外标法分析液化气中氧化物，溶剂峰的峰高可以作为进样量的相对参考。

(3)对于不同的仪器，溶剂峰的峰高受仪器本身及操作参数的不同而不同，但是可以参考标样的峰高进行判断进样量的多少。

(4)对于明显低于标准峰高的分析样品，可以视为进样量发生变化，查找原因后，重新分析结果。

[1]王珍.化验员读本 下册.(4版). 北京：化学工业出版杜，2004：323.

[2]SH/T1547-2004(2009) 工业用1-丁烯中微量甲醇和甲基叔丁基醚的测定.