EGTA标准溶液悬浮物对浓度的影响研究

2018-03-18何吉焕

山东化工 2018年14期

何吉焕

(云南磷化集团有限公司，云南昆明 650600)

EGTA是乙二醇双(α- 氨基乙基醚)四乙酸，EGTA的溶解度随着pH值的增大而增加，在pH值=10～13时能与Ca2+离子形成较稳定的络合物(lgk=11.0),与Mg2+离子形成络合物的稳定性较差(lgk=5.2),镁基本上不与EGTA络合[1]，故，在Mg2+存在下测定Ca2+时,可用EGTA直接滴定,滴定误差小于0.3% ,比用EDTA滴定提高了选择性。它与金属离子形成的配合物的稳定性普遍比相应的EDTA配合物差。是容量分析及光度分析中微量金属的络合剂，测定钙、镁、钡、锶铜的络合剂，金属掩蔽剂。EGTA只有与Ba2+、Ca2+、Cd2+、Hg2+形成的配合物的稳定常数比EDTA大。

EGTA标准溶液配置后，在放置过程中，常出现棉花状的白色或绿色悬浮物。本文通过实践研究，分析了悬浮物对溶液浓度的影响程度。

1 EGTA的配制

称取11.7 g EGTA于1L烧杯中，加约75 mL水，低温加热，在不断搅拌下滴加氢氧化钾溶液(200g /L)至试剂溶解，溶液清亮，冷却至室温过滤于5L瓶子中，稀释至3L，摇匀待标定。

2 EGTA的标定

2.1 空白

量100mL无二氧化碳水于300ml烧杯中,补加约0.5mLHCl(1+1),加2.00mLC(MgO)=0.01000mol/L标准溶液，20ml KOH(200g/L)，加少量钙羧酸指示剂，用待标定EGTA滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点，读数得V0。

2.2 测定

取25mL (1mL=0.5mgCaO),加2.00mLC(MgO)=0.01000mol/L标准溶液，20mLKOH(200g/L)，加少量钙羧酸指示剂，用待标定EGTA滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。读数得V1。

0.8924——CaCO3的质量，g；

100.09——CaCO3的分子量，g/mol；

V0——空白消耗EGTA的体积，mL；

V1——滴定消耗EGTA的体积，mL。

3 悬浮物

3.1 按上法配制EGTA标准溶液，滴加过量氢氧化钾溶液(200g/L)，至试剂溶解，溶液清亮，标定。

放置一段时间后，EGTA标准溶液底部逐渐析出一层白色的沉淀，平铺瓶底，摇荡瓶子，它们会扩散到整个溶液中，使溶液有些浑浊不清，但并不溶解，此时我们复标溶液，得到表1中数据。

表1 不同放置时间下白色沉淀对EGTA标准溶液浓度的影响

由表1可知，不同放置时间下，测定有白色沉淀的EGTA溶液，溶液浓度差别不大，但标准溶液不应有沉淀。所以配制中，以滴加氢氧化钾到EGTA刚好溶解，溶液清亮即可，氢氧化钾不宜过量。

3.2 放置时间与悬浮物产生及浓度的关系

放置一段时间后，EGTA标准溶液中出现棉花状的白色悬浮物(如图1)或绿色青苔状物质(如图2)，摇荡瓶子，它们会扩散到整个溶液中，但不溶解，将此溶液于电炉上煮沸，或加酸煮沸，直至煮干，悬浮物不减少也不溶解，当我们把存在悬浮物的EGTA标准溶液在不同放置时间下观察和复标，得到下表2和表3的数据。

图1 标准溶液中棉花状的白色悬浮物

图2 标准溶液绿色青苔状物质

表2 EGTA标准溶液出现悬浮物的放置时间

由表2可知，溶液中产生白色悬浮物的时间比产生绿色青苔状物质的时间要早，说明存在绿色青苔状物质的要比存在白色悬浮物的溶液环境更稳定。并且这两种悬浮物产生一定时间后，它们的数量不增加。

表3 不同放置时间下悬浮物对EGTA标准溶液浓度的影响

由表3可知，两种悬浮物存在下的EGTA溶液，在20天内浓度几乎不变，20天后有白色悬浮物存在的EGTA的浓度有小波动，有绿色青苔状物质的EGTA浓度几乎没有波动，说明这两种悬浮物和EGTA络合的情形不大可能。

3.3 过滤前后浓度变化研究

在25天内，将存在两种悬浮物的EGTA进行干过滤，再标定，得到表4的数据。

由表4可知，25天内有两种悬浮物的 EGTA标准溶液，干过滤前后标定浓度不变。但溶液是一种组成均匀而又稳定的体系[2]，在20天内的EGTA，更符合溶液的定义，溶液应在20天内使用完，浓度才准确。溶液中生青苔，应该是细菌的作用，EGTA标准溶液pH偏弱酸性或近中性，给水中细菌的繁殖创造了条件，所以我们配制溶液时，应当灭菌操作。

4 小结

日常分析中，我们没有灭菌设备，通常用新煮沸并除去CO2的蒸馏水来冲洗用到的玻璃仪器和配制溶液，但即便这样，悬浮物的情况时有发生，并且两种悬浮物不会同时存在于一个溶液中，甚至有的瓶子直到溶液用完都不会出现悬浮物，为此我们应该瓶子专用。

总之，为保证EGTA标准溶液浓度的准确性，也限于我们当地水质和设备情况，在临用前标定，把有效期缩短到20天，更合理。当然，上述配制和标定EGTA的方法是中控分析常用的经验方法，用于饲料中钙的测定。国标是用EDTA容量法，但不管是中控分析的EGTA容量法还是国标GB/T22548-2017EDTA容量法，实验证明最终钙的分析结果都在0.20%的允许误差范围。说明由此配制和标定的EGTA浓度有效。