腐植酸有机肥料(征求意见稿)
2017-11-14
腐植酸有机肥料(征求意见稿)
[编者按] 2016年10月25日，《腐植酸有机肥料》协会标准制定启动仪式在北京成功举行，引起行业内外人士的高度关注。之后，由协会、科研院所和企业三方组成的协会标准起草工作组成立，并按协会标准制定流程开展了制标工作。山东佐田氏生物科技有限公司作为企业牵头起草单位积极主动配合，提供检测样品。协会集结以往应用研究成果，参照相关部颁标准，编写了《腐植酸有机肥料》草案，工作组经过对40多个样品的反复测试和验证，现提出《腐植酸有机肥料》征求意见稿如下。欢迎大家提出宝贵意见和建议。
1 范围
本文件规定了腐植酸有机肥料的技术要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。
本文件适用于以风化煤、褐煤、泥炭或者洁净的有机生物质资源为原料，经化学活化或发酵腐熟后制成的有机肥料。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液制备
GB/T 6679 固体化工产品采样通则
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 8576 复混肥料中游离水含量测定 真空烘箱法
GB 18382 肥料标识 内容和要求
GB 18877 有机-无机复混肥料
HG/T 2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液
NY 525-2012 有机肥料
NY 884-2012 生物有机肥
NY/T 1971-2010 水溶肥料 腐植酸含量的测定
GB/T 19524.1-2004 肥料中粪大肠菌群的测定
GB/T 19524.2-2004 肥料中蛔虫卵死亡率的测定
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1 有机肥料 organic fertilizer
主要来源于植物和(或)动物，施于土壤以培肥地力和提供植物营养为其主要功能的含碳物料。
3.2 腐植酸 humic acid
腐植酸是动植物残体，主要是植物残体，经过微生物分解和合成，以及地球物理、化学的一系列相互作用过程形成的一类富含羧基、酚羟基、甲氧基等多种活性官能团的非均一脂肪-芳香族无定形有机高分子混合物，从风化煤、褐煤、泥炭中活化、分离提取，也可以通过微生物发酵、化学反应或其他无害化处理等手段，从洁净的生物质资源中转化而来。
3.3 腐植酸有机肥料 humic acid organic fertilizer
以腐植酸为主要有机成分的有机肥料。
3.4 水溶性腐植酸 water-soluble humic acid
指经化学活化或发酵腐熟后的腐植酸产品中可溶于水中且能被酸沉淀得到的那部分物质。
3.5 总腐植酸 total humic acid
腐植酸产品中用焦磷酸钠碱液提取并被酸沉淀得到的那部分物质。
3.6 鲜样 fresh sample
现场采集的腐植酸有机肥料样品。
4 要求
4.1 外观颜色为黑褐色，粒状或粉状，均匀，无恶臭，无机械杂质。
4.2 腐植酸有机肥料的技术指标应符合表1的要求。
4.3 有机肥料中重金属的限量指标应符合NY 884-2012的要求。
4.4 蛔虫卵死亡率和粪大肠菌群数指标应符合NY 884-2012的要求。
表1
5 试验方法
本文件中所用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。所列试剂，除注明外，均指分析纯试剂。试验中所需的标准溶液，按HG/T 2843规定制备。
5.1 外观
目视、鼻嗅测定。
5.2 有机质含量测定(重铬酸钾容量法)
5.2.1 方法原理
用定量的重铬酸钾-硫酸溶液，在加热条件下，使有机肥料中的有机碳氧化，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液滴定，同时以二氧化硅为添加物作空白试验。根据氧化前后氧化剂消耗量，计算有机碳含量，乘以系数1.724，为有机质含量。
5.2.2 仪器、设备
实验室常用仪器设备。
5.2.3 试剂及制备
5.2.3.1 二氧化硅：粉末状。
5.2.3.2 硫酸(ρ1.84)。
5.2.3.3 重铬酸钾(K2Cr2O7)标准溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.1 mol/L。
称取经过130 ℃烘3～4 h的重铬酸钾(基准试剂)4.9031 g，先用少量水溶解，然后转移入1 L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。
5.2.3.4 重铬酸钾溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.8 mol/L。
称取重铬酸钾(分析纯)80.0 g，先用少量水溶解，然后转移入1 L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀备用。
5.2.3.5 硫酸亚铁(FeSO4)标准溶液：c(Fe-SO4)=0.2 mol/L。
称取(FeSO4·7H2O)(分析纯)55.6 g，溶于900 mL水中，加硫酸(5.2.3.2)20 mL溶解，稀释定容至1 L，摇匀备用(必要时过滤)。此溶液的准确浓度以0.1 mol/L重铬酸钾标准溶液(5.2.3.3)标定，现用现标定。
c(FeSO4)=0.2 mol/L标准溶液的标定：吸取重铬酸钾标准溶液(5.2.3.3)20.00 mL加入150 mL三角瓶中，加硫酸(5.2.3.2)3～5 mL和2～3滴邻啡啰啉指示剂(5.2.3.6)，用硫酸亚铁标准溶液(5.2.3.5)滴定。根据硫酸亚铁标准溶液滴定时的消耗量按式(1)计算其准确浓度c2：
式中：
c1——重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V2——滴定时消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。
5.2.3.6 邻啡啰啉指示剂
称取硫酸亚铁(分析纯)0.695 g和邻啡啰啉(分析纯)1.485 g溶于100 mL水，摇匀备用。此指示剂易变质，应密闭保存于棕色瓶中。
5.2.4 测定步骤
称取过Φ0.5 mm筛的风干试样0.2～0.5 g(精确至0.0001g)，置于500 mL的三角瓶中，准确加入0.8 mol/L重铬酸钾溶液(5.2.3.4)50.0 mL，再加入50.0 mL浓硫酸(5.2.3.2)，加一弯颈小漏斗，置于沸水中，待水沸腾后保持30 min。取出冷却至室温，用水冲洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中。取下三角瓶，将反应物无损转入250 mL容量瓶中，冷却至室温，定容，吸取50.0 mL溶液于250 mL三角瓶内，加水约至100 mL左右，加2～3滴邻啡啰啉指示剂(5.2.3.6)，用0.2 mol/L硫酸亚铁标准溶液(5.2.3.5)滴定近终点时，溶液由绿色变成暗绿色，再逐滴加入硫酸亚铁标准溶液直至生成砖红色为止。
同时称取0.2 g(精确至0.001 g)二氧化硅(5.2.3.1)代替试样，按照相同分析步骤，使用同样的试剂，进行空白试验。
如果滴定试样所用硫酸亚铁标准溶液的用量不到空白试验所用硫酸亚铁标准溶液用量的三分之一时，则应减少称样量，重新测定。
5.2.5 分析结果的表述
有机质含量ω以肥料的质量分数(%)表示，按式(2)计算：
式中：
c——硫酸亚铁标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V0——空白试验时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V——样品测定时，消耗硫酸亚铁标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
0.003 ——四分之一碳原子的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)；
1.724 ——由有机碳换算为有机质的系数；
m——风干样质量，单位为克(g)；
X0——风干样含水量(%)；
D——分取倍数，定容体积/分取体积，250/50。
5.2.6 允许差
5.2.6.1 取平行分析结果的算术平均值为测定结果。
5.2.6.2 平行测定结果的绝对差值应符合表2要求。
表2
不同实验室测定结果的绝对差值应符合表3要求。
表3
5.3 水溶性腐植酸含量测定
按NY/T 1971-2010中规定执行，只是在计算公式(2)中不乘系数1.43。
5.4 总腐植酸含量测定
按NY/T 1971-2010中规定执行，只是将抽提剂由水改为焦磷酸钠碱溶液，同时在计算公式(2)中不乘系数1.43。
5.5 总氮含量测定
按NY 525-2012中5.3规定执行。
5.6 磷含量测定
按NY 525-2012中5.4规定执行。
5.7 钾含量测定
按NY 525-2012中5.5规定执行。
5.8 水分含量测定(真空烘箱法)
按GB/T 8576规定执行，分别测定鲜样含量、风干样含水量(X0)。
5.9 酸碱度测定(pH计法)
按NY 525-2012中5.7规定执行。
5.10 重金属含量(砷、汞、铅、镉、铬)测定
按NY 884-2012规定执行。
5.11 蛔虫卵死亡率测定
按GB/T 19524.2-2004规定执行。
5.12 粪大肠菌群数测定
按GB/T 19524.1-2004规定执行。
6 检验规则
6.1 本文件中质量指标合格判断，采用GB/T 8170的规定执行。
6.2 腐植酸有机肥料应由生产企业质量监督部门进行检验，生产企业应保证所有出厂的腐植酸有机肥料均符合4.2的要求。每批出厂的产品应附有质量证明书，其内容包括：企业名称、产品名称、批号、产品净含量、有机质含量、水溶性腐植酸含量、总腐植酸含量、总养分含量、生产日期和本文件编号。
6.3 重金属含量为型式检验项目，有下列情况时应检验：
(a) 正式生产时，原料、工艺发生变化；
(b) 正式生产时，定期或积累到一定量后，应周期性进行一次检验；
(c) 当国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。
6.4 如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自二倍量的包装袋中选取腐植酸有机肥料样品进行复检；重新检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，则整批肥料判为不合格。
6.5 采样
6.5.1 抽样方法
腐植酸有机肥料产品抽样方法按NY 525-2012中6.5.1规定执行。
6.5.2 散装产品
腐植酸有机肥料散装产品取样时，按GB/T 6679规定执行。
6.5.3 样品缩分
将选取的腐植酸有机肥料样品迅速混匀，用四分法将腐植酸有机肥料样品缩分至约1000 g，分装于三个干净的广口瓶中，密封、贴上标签，注明生产企业名称、产品名称、批号、取样日期、取样人姓名。其中，一瓶用于鲜样水分测定，一瓶风干用于产品分析，一瓶保存至少2个月，以备查用。
6.6 试样制备
将6.5.3中一瓶风干后的缩分腐植酸有机肥料样品，经多次缩分后取出约100 g样品，迅速研磨至全部通过Φ0.5 mm筛，混匀，收集于干燥瓶中，作成分分析用。
6.7 当供需双方对产品质量发生异议需仲裁时，按《产品质量仲裁检验和产品质量鉴定管理办法》有关规定执行。
7 包装、标识、运输和贮存
7.1 腐植酸有机肥料用覆膜编织袋或塑料编织袋衬聚乙烯内袋包装。每袋净含量(50±0.5) kg、(40±0.4) kg、(25±0.25) kg、(10±0.1) kg，平均每袋净含量不得低于50.0 kg、40.0 kg、25.0 kg、10.0 kg。
7.2 腐植酸有机肥料包装袋上应注明：产品名称、商标、有机质含量、水溶性腐植酸含量、总腐植酸含量、总养分含量、净含量、标准号、登记证号、企业名称、厂址。其余按GB 18382执行。
7.3 腐植酸有机肥料应贮存于阴凉、干燥、通风处，在运输过程中应防潮、防晒、防破裂。
