江苏省表面处理行业废酸处置利用现状及其问题分析

陈昊,叶飞,李兵*，焦少俊，赵泽华，孙聪聪

1．南通市环境监测中心站，江苏 南通 226006 2．环境保护部南京环境科学研究所，江苏 南京 210042

江苏省表面处理行业废酸处置利用现状及其问题分析

陈昊1,叶飞2,李兵2*，焦少俊2，赵泽华2，孙聪聪2

1．南通市环境监测中心站，江苏 南通 226006 2．环境保护部南京环境科学研究所，江苏 南京 210042

为提升废酸处置利用行业的整体水平，江苏省环境保护厅于2016年对全省废无机酸处置利用行业开展了环境专项调查，调查对象覆盖江苏省9个地级市内已登记注册的49家废酸处置企业，对企业管理的规范性、工艺的合理性、生产的安全性和环保措施的有效性进行了评价，并按等级对企业进行评分。根据调查资料总结了江苏省不同表面处理行业废酸的产生规模、集中地区和危险特性等现状，探讨了省内表面处理废酸再生工艺及综合利用方法的特点和问题，并对江苏省废酸处置行业的规范和相关部门的管理提出了几点建议。

表面处理；废酸；专项调查；危险特性；综合利用

表面处理行业废酸产量大、酸度高，且含有多种重金属离子，具有腐蚀性和毒性双重特性，如不进行及时妥善处理，将对环境造成不可逆转的损害[1]。《国家危险废物名录》(2016版)[2]中明确指出金属表面处理及热处理加工产生的废酸液应当认定为危险废物，需交由有资质的危险废物处置单位处理。《最高人民法院、最高人民检察院关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释》(环法释〔2016〕29号)[3]第一条第(三)款中也明确规定：排放、倾倒、处置含铅、汞、镉、总铬、砷、铊、锑的污染物，超过国家或地方污染物排放标准三倍以上的应当认定为“严重环境污染”。近年来，环境污染案件频发，如《人民日报》报道的“2015年江苏泰州市废酸倾倒1.6亿元天价赔偿案”[4]等，说明规范表面处理废酸的处置利用已十分必要。

为提升江苏省废酸处置利用行业整体水平，2016年，由江苏省环境保护厅组织，环境保护部南京环境科学研究所、江苏省环境科学研究院和江苏南大环保科技有限公司3家单位联合执行，对江苏省内的废酸处置利用企业进行了摸底调查工作。对调研资料归纳，总结了江苏省表面处理行业废酸的来源、危险特性及现有处置利用工艺技术，通过分析表面处理废酸处置利用过程中存在的问题提出意见及建议，以期为废酸处置利用行业的“提档升级”提供技术支撑。

1 来源及特性

根据调研资料，目前江苏省的表面处理废酸主要来源于钢管、热镀锌、不锈钢、冷轧薄板、铝型材、钢丝绳和线路板等行业的酸洗、钝化、磷化和退锡等工艺。由于废酸产生的行业不同，其重金属等特征污染因子也有差别，表1为江苏省表面处理行业废酸的来源及其主要成分及来源。

表1 江苏省表面处理行业废酸来源及成分信息

1.1钢管行业

2016年江苏省钢管行业的废酸产量约为10万t，占江苏省表面处理废酸年产量的5%，主要集中在无锡市、苏州市、常州市和泰州市等江苏南部地区，其中无锡市钢管废酸产生企业为173家，约占全省钢管行业废酸产生企业的38.4%(图1)。江苏省钢管行业废酸以废硫酸为主，其主要成分为5%～10%(以湿质量计，全文同)硫酸和300mg/L的亚铁；重金属污染物以铬、钼、钒为主。

注：红色数字为企业数量。图1 江苏省钢管行业废酸产生企业分布Fig.1 The distribution of enterprises of steel-tube industry producing waste acid in Jiangsu Province

1.2钢丝绳行业

2016年江苏省钢丝绳行业的废酸产量约为20万t，约占该省表面处理废酸产量的10%，主要集中于南通市、无锡市和苏州市，其中，南通市有187家钢丝绳废酸产生企业，占全省的36.9%(图2)。钢丝绳行业废酸主要为含铅较高的废盐酸，铅浓度一般为500～2000mg/L，同时由于钢丝绳酸洗废酸常与其磷化废液混合集中，因此还会引入锌离子(2000mg/L)和磷(10000mg/L)污染。

注：红色数字为企业数量。图2 江苏省钢丝绳行业废酸产生企业分布Fig.2 The distribution of enterprises of steel wire rope industry producing waste acid in Jiangsu Province

1.3不锈钢行业

江苏省不锈钢行业废酸产生企业全省分布较均匀，废酸年产量约为15万t，约占江苏省表面处理废酸产量的7.5%，其中徐州市、泰州市、南京市、无锡市和苏州市的不锈钢企业均在1000家以上(图3)。不锈钢行业废酸主要为硫酸、硝酸和氢氟酸的混合酸，重金属污染物为总铁、镍和总铬，如南京市某不锈钢厂废酸成分为：H+，2～5mol/L；氟，0.5～4mol/L；铁，30～40g/L；铬，5～15g/L；镍，3～10g/L。

注：红色数字为企业数量。图3 江苏省不锈钢行业废酸产生企业分布Fig.3 The distribution of enterprises of stainless steel industry producing waste acid in Jiangsu Province

1.4其他行业

注：红色数字为企业数量。图4 江苏省冷轧薄板行业废酸产生企业分布Fig.4 The distribution of enterprises of cold reduced sheet industry producing waste acid in Jiangsu Province

注：红色数字为企业数量。图5 江苏省热镀锌行业废酸产生企业分布Fig.5 The distribution of enterprises of hot dip galvanizing industry producing waste acid in Jiangsu Province

注：红色数字为企业数量。图6 江苏省铝型材及铝箔行业废酸产生企业分布Fig.6 The distribution of enterprises of aluminum section and aluminum foil industry producing waste acid in Jiangsu Province

注：红色数字为企业数量。图7 江苏省线路板行业废酸产生企业分布Fig.7 The distribution of enterprises of circuit board industry producing waste acid in Jiangsu Province

其他产生废酸的表面处理行业还包括热镀锌、铝型材、线路板和冷轧薄板等，年产量均在10万t以下，均集中在苏州市、无锡市、常州市等江苏南部地区，各产酸企业分布详见图4～图7。

2 处置工艺及利用现状

废酸处理方法主要为回收再生法和综合利用法2种。回收再生法是废酸的净化过程，通过不同净化工艺处理后的再生酸可作为其他工艺的原料酸，以减少生产过程中新酸的使用量；综合利用法不涉及废酸的净化和再生酸的生成，而是通过工艺使废酸以及杂质发生化学反应制备新的化学产品。目前江苏省应用较多的废酸处理方法及工艺见表2。

2.1回收再生法

2.1.1焙烧法

焙烧法在国内外均有广泛的研究[5-8]，如董凯等[7]采用RUTHNER(焙烧)法实现废酸的再利用，介绍了济钢集团冷轧厂酸再生机组的废酸再生工艺。但焙烧法在江苏省表面处理行业废酸处置中应用较少，主要为用于回收易挥发性酸的喷雾焙烧法。

表2 江苏省表面处理行业废酸处理工艺

如扬州市某企业采用喷雾焙烧法处理含铁废盐酸，废盐酸中的盐酸汽化为氯化氢气体，氯化铁经高温氧化为氧化铁，成功制备出再生盐酸和氧化铁产品。该工艺适合回收只含一种易挥发性酸的废酸液，对含多种易挥发性酸的废混酸，其再生酸仍为混合酸。回收的氧化铁中同时含有其他重金属氧化物，因此需在氧化铁造球工艺前添设磁选等重金属去除工艺。

2.1.2冷冻结晶法

冷冻结晶法适用于处理无机杂质浓度较高的表面处理废酸[9-11]。王光华等[9]研究了冷冻结晶法和催化氧化法处理钢管厂酸洗废硫酸工艺，并得出了2种工艺的最佳运行参数。在江苏省，冷冻结晶法在废酸净化方面也有应用，如无锡市某企业采用液氮冷冻含铁废硫酸，亚铁等杂质在低温下结晶析出，经过滤分离后可获得再生硫酸和硫酸亚铁产品。适合此法处理的废酸需满足废酸中污染物溶解度随温度变化较大的条件，但多数企业往往将废酸液一步冷冻至某一温度以分离废酸液中的金属盐杂质。企业可根据不同污染物的结晶温度采用分级低温处理以避免重金属污染物混入硫酸亚铁再生产品。

2.1.3陶瓷膜法

调研结果显示，江苏省目前仅在常州市和南京市有少数废酸利用处置企业配置了陶瓷膜系统，陶瓷膜处理废酸的比例低于1%。陶瓷膜处理废酸具有高效性，南京市某企业的管式超滤膜-纳滤膜“双膜法”用于处理废盐酸的现场调研表明，其盐酸回收率可达90%以上。

陶瓷膜法是高效净化废酸的研究热点[12-18]，李海宇等[13-14]研究了膜分离技术在废酸回收方面的应用。但陶瓷膜价格昂贵、膜修复成本较高，且对被处理废酸的要求较高，因而阻碍了陶瓷膜法在表面处理废酸处置方面的应用。为减轻膜的工作负荷和损伤，膜处理废酸工艺一般与其他分离、净化方法联用。

2.1.4离子交换法

离子交换树脂可交换表面处理废酸中的酸，释放出金属盐[19-25]，Plokhov等[24]研究了离子交换树脂的这一特性在废酸回收方面的作用。离子交换回收废酸工艺在江苏省各市均有使用，主要为复床交换系统和混床交换系统。如无锡市某企业以复床-混床的复合工艺处理含铁废硫酸，硫酸的回收率可达60%～80%。再生硫酸与少量成品硫酸混合后可重复用于金属酸洗过程。

离子交换法处理废酸具有能耗低、工艺流程短、操作简单、分离效果好等优点，但该工艺也存在一些不足，如：1)再生清洗频次较高；2)树脂分解和机械破损易新增有机污染物；3)树脂抗有机污染能力差。

2.2综合利用法

2.2.1制备净水剂

江苏省以废酸为原料制备净水剂的企业约占废酸处置企业总数的5%，主要集中在常州市、扬州市、徐州市和镇江市等地。如常州市某企业以含铝废盐酸和铝土为原料，采用热分解法使三氯化铝〔Al(H2O)6Cl3〕发生热分解反应制备聚合氯化铝产品〔Al(H2O)6-m(OH)mCl3〕；苏州市某企业以含铁废盐酸和废铁渣为原料制备三氯化铁净水剂；徐州市某企业以含铁废硫酸为原料制备聚合硫酸铁产品〔Fe2(OH)n(SO4)3-n/2〕。

表面处理废酸制备净水剂可以降低废酸的处置费用，创造经济收益，汤泉等[26-30]证明了利用废酸制备净水剂的可行性。但省内多数企业的净水剂生产线中缺乏重金属去除工艺，废酸中的重金属污染物有进入净水剂溶液产品的可能，导致净水剂的使用存在环境风险。

2.2.2制备(氢)氧化锡

在苏州市、无锡市、常州市等电子行业发达的地区产生的大量退锡废液具有较高的经济价值[31-34]。汪浩等[31]研究了硝酸型退锡废液的回收利用，并成功回收了锡单质。但江苏省目前的退锡废液回收工艺均较为简单，以中和-压滤-烘干3步为主。如苏州市某企业以工业废碱中和退锡废液，随后进行压滤和烘干(焙烧)处理，制备氢氧化锡(氧化锡)产品。个别企业将滤饼与定量的氢氧化钠溶液进行进一步沸腾处理，随后通入二氧化碳，可制得经济价值更高的偏锡酸。但省内企业综合利用退锡废液时均缺乏污染去除工艺，经样品检测显示，这些锡产品中均含有约70%的杂质，主要为铜盐等污染物的氧化产物，其使用依然存在环境风险。

2.2.3制备磷肥

磷肥的生产过程中需使用大量硫酸[35-36]。一些肥料企业将废硫酸(10%～30%)与浓硫酸(98%)配成65%的硫酸用于生产普通过磷酸钙，以减少废硫酸的处置费用和成品硫酸的使用量。但表面处理废硫酸中含有的金属污染物对磷肥的品质有较大影响。目前江苏省内的磷肥企业一般使用再生硫酸或吸水废硫酸进行生产。

2.2.4废磷化液综合利用

目前江苏省内的废磷化液综合利用企业主要集中在苏州市、无锡市、泰州市和南通市等地，废磷化液可进行分离并制成副产品[37-41]。以无锡市某企业综合利用钢铁行业产生的锌系废磷化液工艺为例，该工艺通过调节pH的方式以废磷化液分别制备了磷酸铁、氧化铁、氧化镍、氧化锌和磷-氮-钾复合肥原料。该企业对磷化液中的金属资源进行了充分回收，工艺较为合理，无二次污染的产生，经济效益较高。但省内其他企业废磷化液的综合利用工艺则存在金属资源回收不全面、次生危废以及产品中有重金属污染残留等多种问题。

2.2.5制备其他再生产品

其他表面处理行业废酸中含有大量的铜、镍、钴等资源，省内有数量较多的企业通过化学转化法将其用以制备成硫酸铜、碱式碳酸铜、碱式碳酸镍、硫酸镍、氧化镍、氧化钴和草酸钴产品；同时，符合标准的废酸可用于酸浸处理含铜(镍)污泥等工业污泥，其浸出液同样可用于制备相应化学品。图8为江苏某危险废物处置利用企业的工艺流程，该工艺以废盐酸对镀层废塑料中的铜、镍资源进行酸浸处理，并制备了氧化铜、硫化铜、氧化镍和硫酸镍等再生产品。图8所示工艺为化学转化法中典型的中和分步沉淀法，但省内较多的企业仅注重废酸中浓度较高的1种或2种金属资源的回收，缺少对浓度较低的其他重金属污染物的去除技术，资源化程度不足，使得再生产品的使用存在环境风险。

图8 废盐酸协同处置镀层废塑料工艺流程Fig.8 The technical process of waste coated plastics co-disposed with waste hydrochloric acid

3 存在的问题和展望

调查发现，目前江苏省表面处理行业废酸处置中均存在不同程度的问题：1)较为落后的酸碱中和处置工艺在省内应用较广；全省约60%的企业采用中和法处理废酸；全省表面处理行业废酸的资源化利用率仅为21%，废酸资源的浪费情况严重。2)省内50%以上的废酸处置利用企业没有明确的入厂接收标准和分析化验指标，企业未对每批入厂废酸进行检测化验，部分对每批次入厂废酸进行化验的企业存在化验指标过于简单，缺乏重金属、有机物等污染物项目的检测。3)全省约30%的废无机酸处置利用企业分类贮存存在问题，如废酸储罐和废碱储罐没有分开建设，储罐四周围堰高度过低(不足1m)，危险废物缺少危废标识或危废标识信息不全，次生危险废物、再生产品及其他原辅料混放等分类贮存问题。4)全省71%的企业缺乏自动化控制系统，多数企业仍然采用人工投料，且部分企业生产工艺未有效密闭，存在生产安全隐患。5)约40%的表面处理行业废酸处置存在二次固体废物库存积压问题，主要原因是工艺落后或废酸综合利用率低而导致的污泥、废盐等二次固体废物产生量过大。6)多数企业再生产品标准中缺乏重金属浓度指标，62%的企业无重金属去除工艺，再生产品的重金属浓度较高，极少数企业未将再生产品直接销售给使用方造成再生产品流向控制困难和再生产品使用风险。目前江苏省环境保护厅已要求对各企业进行整改，以提高江苏省废酸处置利用行业的整体水平。

近年来，随着环境保护政策的加强和完善，以及工业技术的不断进步，表面处理行业废酸的处置利用技术也在不断发展和提高。但表面处理行业废酸的综合利用和资源化仍存在许多问题亟待解决，如对废酸的定义以及再生产品的标准问题。我国对废酸的定义存在分歧，许多企业产生的废酸在环境影响评价中被定义为副产品，给环境监管造成了很大的压力。此外，利用废酸制备再生产品，其有毒有害成分的浓度也没有明确的标准，该类再生产品在使用过程中存在一定的环境安全隐患。有鉴于此，研究制定有关废酸综合利用过程中的污染控制技术规范，对废酸产生企业和废酸处置行业的经营发展显得尤为迫切。

4 结语

江苏省表面处理行业废酸的产量巨大，废酸的种类、危险特性和资源化难度也多种多样。在实际生产中，应根据表面处理行业废酸的成分、浓度、来源和特性，遵循高效、安全、廉价及工艺简洁的原则，选择合适的工艺，以实现废酸处置的无害化和资源化。

由于大多数废酸中含有重金属等有害物质，在资源化的过程中，应有效去除这些有害物质，防止其通过再生产品的使用扩散至环境中。同时相关部门应及时开展废酸综合利用过程中污染控制技术规范的制定工作，以指导废酸处置利用企业的运行。

[1]ROUZMEHSS,NADERIR,MAHDAVIANM.Asulfuricacidsurfacetreatmentofmildsteelforenhancingtheprotectivepropertiesofanorganosilanecoating[J].ProgressinOrganicCoatings,2017,153:156-164.doi:doi.org/10.1016/j.porgcoat.2016.10.033.

[2] 环境保护部.国家危险废物名录(2016版)[EB/OL].(2016-10-31)[2017-05-30].https://sanwen8.cn/p/3bakqYS.html.

[3] 最高人民检察院.最高人民法院、最高人民检察院关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释[EB/OL].(2016-12-23)[2017-05-30].http://www.spp.gov.cn/flfg/sfjs/.

[4] 武卫政.环境公益诉讼迈出一大步[N].人民日报,2015-01-24(9).

[5]RENHH,CAOLW.Currentstatusanddevelopmentofdilutesulphuricacidconcentration[J].SulphurPhosphorus&BulkMaterialsHandlingRelatedEngineering,2012(2):45-48.

[6] 陈文松,宁寻安,白晓燕.废酸液的资源化处理技术[J].工业水处理,2008,28(3):20-22.

CHENWS,NINGXA,BAIXY.Treatmenttechnologiesofwasteacidliquidforresourcerecycling[J].IndustricalWaterTreatment,2008,28(3):20-22.

[7] 董凯,方超,李洪翠,等.采用RUTHNER(焙烧)法实现废酸的再利用[C]//2007山东环境科学学会年会.济南:山东环境科学学会,2007.

[8] 张振林,杨绿,王海林.酸洗废酸液的热化学再生技术评价[J].化工环保,2016,36(6):605-610.

ZHANGZL,YANGL,WANGHL.Evaluationofthermal-chemistryregenerationtechnicalforwastepicklingliquid[J].EnvironmentalProtectionofChemicalIndustry,2016,36(6):605-610.

[9] 王光华,查振林,李健,等.钢铁工业硫酸酸洗废液的处理[J].工业安全与环保,2009,35(8):13-15.

[10]ZHAIJ,JIANGCH,WUJ.Techniquesfortreatingsulphuricacidpicklingwasteliquidofsteelindustry[J].Meteorological&EnvironmentalResearch,2013(5):44-49.

[11]ZHAIJ,JIANGCH,WUJ.Wastesteel-picklingsulphuricacidremovaltreatedbyfreezingcrystallization-acidretardationcouplingtechnology[J].AdvancedMaterialsResearch,2014,955/956/957/958/959:2915-2918.

[12]DOROFEEVVY,KORCHAGINAMV,NAUMENKOAA.Porousceramicmembranesforregenerationofwastesulfatesolutions[J].GlassandCeramics,2002,59(3):103-105.

[13] 李海宇,宋卫锋.膜处理技术在废酸回收中的应用[J].膜科学与技术,2016,36(3):136-141.

LIHY,SONGWF.Applicationofmembraneinthetreatmentofacidrecovery[J].MembraneScienceandTechnology,2016,36(3):136-141.

[14] 彭会清,庞翠玲.膜分离技术在处理酸性废液中的应用概述[J].金属矿山,2006(9):14-17.

PENGHQ,PANGCL.Summarizationofapplicationofmembraneseparationtechnologyinacidicliquidwastetreatment[J].MetalMine,2006(9):14-17.

[15] 朱秋华,褚仁雪,张蓉,等.膜分离技术处理紫金某铜矿含铜酸性废水[J].有色冶金设计与研究,2011,32(2):45-47.

ZHUQH,CHURX,ZHANGR,etal.Treatmentofcopper-bearingacidminedrainagefromacertaincoppermineinZijinwithmembraneseparationtechnology[J].NonferrousMetalEngineering&Research,2011,32(2):45-47.

[16]VROUWENVELDERJS,KAPPELHOFJWNM,HEIJRNANSGJ,etal.ToolsforfoulingdiagnosisofNFandROmembranesandassessmentofthefoulingpotentialoffeedwater[J].Desalination,2003,157(1/2/3):361-365.

[17]ZHAOD,YUS.AreviewofrecentadvanceinfoulingmitigationofNF/ROmembranesinwatertreatment:pretreatment,membranemodification,andchemicalcleaning[J].Desalination&WaterTreatment,2015,55(4):870-891.

[18]OGAWAN,KIMURAK,WATANABEY.Membranefoulinginnanofiltration/reverseosmosismembranescoupledwithamembranebioreactorusedformunicipalwastewatertreatment[J].Desalination&WaterTreatment,2012,18(1/2/3):292-296.

[19] 王贵喜,任艳平,何宗健.不锈钢酸洗混合废酸(HNO3-HF)的回收以及离子交换法在其纯化中的应用[J].江西化工,2010(1):138-141.

[20] 张博,刘红召,王威,等.弱碱性离子交换树脂从钼冶炼废酸中回收铼的研究[J].矿产保护与利用,2016(4):41-46.

ZHANGB,LIUHZ,WANGW,etal.Investigationsonrecyclingrheniumfromthewasteacidofmolybdenumsmeltingbyweakbaseionexchangeresin[J].ConservationandUltilizationofMineralResource,2016(4):41-46.

[21]GAIKWADRW,SAPKALVS,SAPKALRS.Ionexchangesystemdesignforremovalofheavymetalsfromacidminedrainagewastewater[J].ActaMontanisticaSlovaca,2010,15(4):298-304.

[22]WDZKIR.Encyclopediaofseparationscience:levelⅡ:methodsandinstrumentation:ionexchange:organicmembranes[M/OL].[S.l.]:ElsevierScienceLtd,2000:1632-1639.https://doi.org/10.1016/B0-12-226770-2/01221-7.

[23]KONONOVAON,ZEMLYANSKAYAAI,DUBAEV.Ion-exchangerecoveryofnickel(Ⅱ)andcobalt(Ⅱ)fromsulfuricacidsolutions[J].RussianJournalofAppliedChemistry,2015,88(11):1763-1769.

[24]PLOKHOVES,MIKHALENKOMG,PLOKHOVSV.Ion-exchangerecoveryofnickel(Ⅱ)fromwashwaterformedinelectrolessplatinginacidhypophosphitesolutions[J].RussianJournalofAppliedChemistry,2006,79(10):1571-1575.

[25]LIQG,ZHANGQX,LIZE,etal.Ontherecoveryoftungstenandmolybdenumoutofacidleachingsolutionbyion-exchange[J].ChinaTungstenIndustry,2009,24(5):56-59.

[26] 汤泉,胡彩霞,谢微,等.基于废酸处理的聚硫氯化铝净水剂的合成研究[J].现代化工,2016(2):77-79.

TANGQ,HUCX,XIEW,etal.Synthesisofpolysulfidealuminiumchloridewaterpurifyingagentforwasteacidtreatment[J].ModernChemicalIndustry,2016(2):77-79.

[27] 李明玉,李善得,唐启红.用硫铁矿烧渣生产新型高效复合聚铁PISC净水剂及在水处理中的应用[C]//全国水处理混凝技术研讨会.北京:中国化工学会,2007.

[28] 阳卫国.用钢管酸洗废水生产聚合硫酸铁技术的研究和应用[J].环境工程,2011,29(6):25-27.

YANGWG.Studyandapplicationoftechnologyofatechniqueforaproductionofpolymerizingironsulphateusingsteeltubeacidwashingwastewater[J].EnvironmentalEngineering,2011,29(6):25-27.

[29] 刘立华,曾荣今,徐国荣,等.钢铁酸洗废水制备聚磷氯化硫酸铝铁及其对制革废水的去除性能[C]//2014中国环境科学学会学术年会论文集(第五章).北京:中国环境科学学会,2014.

[30]JUYD,YUANHP.Preparationofcompositeflocculantsanditsdecolorizationofdyeingeffluents[J].Dyeing&Finishing,2012(20):14-17.

[31] 汪浩,陈世荣,罗小虎,等.利用硝酸型退锡废液回收锡单质的研究[J].印制电路信息,2012(11):63-67.

WANGH,CHENSR,LUOXH,etal.Theresearchofrecyclingtinfromthespentnitricetchingsolution[J].PrintedCircuitInformation,2012(11):63-67.

[32] 张利,刘兴勇.硝酸型PCB退锡废水回收利用工艺研究[J].广州化工,2012,40(12):81-82.

ZHANGL,LIUXY.Studyontheretrieveandutilizingofnitricspenttinstripperfromprintedcircuitboard[J].GuangzhouChemicalIndustry,2012,40(12):81-82.

[33] 郭云霄,查正炯,吴阳东.退锡废液的资源化利用研究[J].广东化工,2016,43(8):130-131.

GUOYX,ZHAZJ,WUYD.Researchonresourcerecycleofspenttin-strippingsolution[J].GuangzhouChemicalIndustry,2016,43(8):130-131.

[34] 李德良,许中坚,黄念东,等.PCB企业退焊锡废液治理再生研究[J].环境科学研究,2000,13(5):17-19.

LIDL,XUZJ,HUANGND,etal.StudiesoftheregenerationprocessofthestrippingwastewaterinPCBenterprises[J].ReserchofEnvironmentalScience,2000,13(5):17-19.

[35] 牟林琳.液晶显示屏洗屏废酸制备磷肥的实验研究[D].武汉:武汉工程大学,2014.

MOULL.Studyofpreparationofphosphateandcompoundfertilizerbywastewateretchingliquidintheproductionprocessofthinfilmtransisterliquidcrystaldisplay[D].Wuhan:WuhanInstituteofTechnology,2014.

[36] 柳正.我国磷矿资源的开发利用现状及发展战略[J].中国非金属矿工业导刊,2006(1):7-9.

[37] 刘序达.工业废磷化液的处理方法[J].表面技术,2008(6):9.

[38] 徐兴平,王小娟.钢管钢丝绳厂酸性废水处理工艺设计与应用[J].中国资源综合利用,2013,31(5):27-31.

[39] 陈文衡,谢文发,刘婷.利用表面处理过程产生的含镍废水制备电镀级硫酸镍的方法和设备:CN104229906A[P].2014-12-24.

[40] 陈刚,李静,郝春亮.废酸处理技术简介[C]//中国腐蚀与防护学会全国热浸镀大会,深圳:中国腐蚀与防护协会,2004.

[41]SCHMIDTB,WOLTERSR,KAPLINJ,etal.Rinsewaterregenerationinstainlesssteelpickling[J].Desalination,2007,211(1/2/3):64-71. ○

WasteaciddisposalandutilizationstatusandexistingproblemsofsurfacetreatmentindustryinJiangsuProvince

CHEN Hao1, YE Fei2, LI Bing2, JIAO Shaojun2, ZHAO Zehua2, SUN Congcong2

1.Nantong Environmental Monitoring Center Station, Nantong 226006, China 2.Nanjing Institute of Environmental Sciences, Ministry of Environmental Protection, Nanjing 210042, China

To raise the overall level of waste acid disposal and utilization, a specific survey was made on this industry in Jiangsu Province by the provincial environmental protection bureau. A total of 49 waste acid disposal enterprises registered in 9 cities were investigated in 2016. And each enterprise was graded based on an evaluation of the management standardization, technological rationality, production safety and the treatment effectivity of environmental protective facility. According to the data of this survey, the waste acid production scale, enterprise concentration areas and hazardous characteristics of surface treatment industry were summarized, and the characteristics and existing problems of recycling processes and comprehensive utilization methods of surface treatment waste acid within the province were analyzed. Some advices on the normalization of the industry and the management of relevant departments were finally proposed.

surface treatment; waste acid; specific survey; hazardous characteristics; comprehensive utilization

陈昊,叶飞,李兵,等.江苏省表面处理行业废酸处置利用现状及其问题分析[J].环境工程技术学报,2017,7(6):718-725.

CHEN H,YE F,LI B, et al.Waste acid disposal and utilization status and existing problems of surface treatment industry in Jiangsu Province[J].Journal of Environmental Engineering Technology,2017,7(6):718-725.

2017-06-10

中央级公益性科研院所基本科研业务青年人才专项(GYZX170304)

陈昊(1975—)，男，工程师，主要从事环境监测、固体废物管理工作，18851310098@139.com

*通信作者：李兵(1990—)，男，工程师，硕士，主要从事危险废物的无害化、稳定化和资源化研究，LB870246570@163.com

X322

1674-991X(2017)06-0718-08

10.3969/j.issn.1674-991X.2017.06.099