分光光度法测定硫磺中的砷的含量

杨 龙，苏玉娥，栾宏伟

（1.塔西南勘探开发公司实验中心，新疆泽普 844804；2.新疆喀什泽普塔西南油气勘探开发公司实验检测中心石化化验室，新疆喀什 844804）

分光光度法测定硫磺中的砷的含量

杨 龙，苏玉娥，栾宏伟

（1.塔西南勘探开发公司实验中心，新疆泽普 844804；2.新疆喀什泽普塔西南油气勘探开发公司实验检测中心石化化验室，新疆喀什 844804）

硫磺中的砷处理不好会污染环境和伤害身体，腐蚀器材及影响测定结果。通过条件的改变，消除棕色烟雾的产生，减少环境的污染、身体的伤害，器材的腐蚀，提高了测定结果。

样品处理；分光光度法；溴-四氯化碳；硝酸

1 原理

试料溶解于四氯化碳中，用溴和硝酸氧化。在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，用二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺-三氯甲烷溶液或吡啶溶液吸收砷化氢，生成紫胶红色胶态银溶液，然后对次溶液进行吸光度的测定。反应式如下：

2 试剂和材料

1）无砷金属锌：粒径0.5～1mm或5mm。粒径5mm者使用前需用（1+1）盐酸溶液处理，然后用蒸馏水洗净。

2）硝酸。

3）硫酸溶液：1+1。

4）碘化钾溶液：150g/L。

5）氯化亚锡溶液，400g/L：溶解40g氯化亚锡于100mL（3+1）盐酸溶液中。

6）溴-四氯化碳溶液：溴和四氯化碳体积比为2∶3。

7）吸收液：二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液（简称Ag（DDTC）吡啶溶液）。

8）砷标准溶液：0.1mg/mL。

9）砷标准溶液：1µg/mL。量取1.0 mL砷标准溶液（2.8）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。

10）乙酸铅棉花：用200g/L的乙酸铅溶液将胶脂棉浸透。取出沥干，在室温然后用水充分洗涤干净。烘干。

3 仪器

1）分光光度计，具有540nm波长。

2）定砷仪。

3）实验用常规仪器：使用的玻璃仪器都应用铬酸洗液洗涤，然后用水充分洗涤干净，烘干。

4 分析步骤

4.1 工作曲线的绘制

向6个定砷仪的锥形瓶中分别加入砷标准溶液（2.9）0 mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL。向每一个定砷仪的锥形瓶中加入10mL硫酸溶液（2.3），加水至体积约40mL，加入2mL碘化钾溶液（2.4）和2mL氯化亚锡溶液（2.5），摇匀。静置15min。

在每支连接导管中塞人少量乙酸铅棉花（2.11），以便吸收与砷化氢一同逸出的硫化氢。

在磨口玻璃接头上涂上薄薄一层真空油脂。量取5.0 mL吸收液（2.7）于15连球吸收管中。静置15min后，借助漏斗往定砷仪的锥形瓶中加入5g无砷金属锌（2.1），迅速连接吸收导管，静置45min使反应完全。

拆开15连球吸收管，摇晃此溶液，使在较低部位形成的红色沉淀溶解，用吡啶将吸收液体积补充到5.0mL，摇匀。

在540nm波长处，用10mm比色皿，以不加砷标准溶液的空白溶液作参比，用分光光度计测定溶液的吸光度。吸光度分别为 ：0、0.021、0.039、0.083、0.124、0.164。

以上述溶液所得吸光度值计算出线性回归方程。KI=24.448 7；KD=0.001 931；R2=0.999 3

（此种有色溶液在暗处可以稳定约2h，因此必须在2h内完成测定。）

4.2 试液的制备

称取约5g试样，精确至0.001g，置于400mL烧杯中。在良好的通风橱内，向烧杯中加入20mL溴-四氯化碳溶液（2.6），静置45min，把烧杯放入冰水池或有冰水的容器内，在轻微的搅拌下，每次缓慢加入3～5mL硝酸（2.2），（以防止亚硝酸烟逸出），摇匀，再缓慢加入3～5mL硝酸，直至加入25mL硝酸。摇匀，静置30min。

将烧杯置于水浴上加热，至溶液呈无色透明，如果溶液浑浊，冷却后加少量硝酸再加热蒸发亚硝酸烟逸出，直至溶液呈无色透明。后用少量蒸馏水冲洗烧杯，将烧杯置于电炉板上蒸发逸出白色硫酸烟雾，冷却，如此反复三次，以除去痕量的亚硝酸化合物。待溶液冷却后，用水稀释至约80mL。

将试样移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。量取该溶液20mL。做一组3个平行样实验。（当试料中砷的质量分数小于0.000 1%时，取该溶液30mL。当试料中砷的质量分数大于0.001%时，取该溶液10mL）置于定砷仪的锥形瓶中，加入10mL硫酸溶液（2.3），体积控制在40mL。

4.3 测定

向盛有40mL的定砷仪的锥形瓶中，加入2 mL碘化钾溶液（2.4）和2mL氯化亚锡溶液（2.5），摇匀。静置15min。然后按“工作曲线的绘制”的步骤进行。同时做空白实验。测定吸光度为：0.138、0.140、0.141；

5 结果计算

根据试液和空白试样溶液的吸光度值差用出线性回归方程计算出砷的质量。

砷的质量分数

计算结果为：0.006 8；0.006 9；0.007。

式中：

m1——从线性回归方程计算出砷的质量的分数值，单位为微克（μg）；

m——试样的质量的数值，g；

ω2—— 水分的质量数值。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合下表的规定。

Determination of arsenic in sulfur-spectrophotometric method

Yang Long，Su Yu-e，Luan Hong-wei

Arsenic treatment in sulfur is not good to pollute the environment and damage the body，corrosion equipment and affect the determination of the results.Through the conditions of change，the elimination of brown smoke generation，reduce environmental pollution，physical damage，equipment corrosion.Improve the measurement results.

sample treatment；spectrophotometry；bromo-carbon tetrachloride；nitric acid

O657.3

A

1003–6490（2017）10–0200–02

砷的质量分数（%） 平行测定结果的绝对差值（%）≤0.001 ≤0.000 1＞0.001≤0.005 ≤0.000 5＞0.005≤0.010 ≤0.001＞0.010≤0.05 ≤0.005＞0.05 ≤0.01