40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂的研制

2017-10-16陆学云

现代农药 2017年5期

关键词：原药乳化剂乳剂

陆学云

（江苏粮满仓农化有限公司，江苏江都 225247）

40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂的研制

陆学云

（江苏粮满仓农化有限公司，江苏江都 225247）

对溶剂、乳化剂等进行筛选，确定40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂优化配方，并对其性能进行了测试。该水乳剂产品质量稳定，热贮14 d后，分解率＜5%，各项指标符合水乳剂的要求。田间药效试验结果表明，40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂对小麦赤霉病防效优异。

叶菌唑；戊唑醇；水乳剂；配方；防效

Abstract:The formulation of metconazole+tebuconazole 40%EW was achieved by screening solvants and emusifiers.The formula had stable quality,low rate of decomposition,and all specifications conformed to the requirements of EW.The field efficiency test showed that metconazole+tebuconazole 40%EW had excellent control effect against Fusarium graminearum.

Key words:metconazole;tebuconazole;EW;formulation;control effect

水乳剂（EW）是用少量有机溶剂将不溶于水的液态或固态农药溶解后，在表面活性剂的作用下，通过高剪切乳化将农药原药以0.5～1.5 μm的小液滴分散于水中的制剂。其外观为不透明乳状液[1]。

叶菌唑是日本吴羽公司研制的三唑类杀菌剂，为麦角甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。虽然作用机理和其他三唑类杀菌剂相同，但活性谱有着较大的差别。叶菌唑2个异构体都具有杀菌活性，但顺式体活性高于反式体。叶菌唑杀菌谱广，且活性极高，对谷物由壳针孢、镰孢霉和柄锈菌等引起的病害防效卓越[2]。戊唑醇也为三唑类杀菌剂，用于禾谷类作物防治白粉菌、柄锈菌、喙孢属、核腔菌和壳针孢等引起的病害[3]。

叶菌唑、戊唑醇复配能够有效扩大杀菌谱，对小麦白粉病、锈病、赤霉病等防效较好。

1 材料与方法

1.1 试验材料

叶菌唑原药（95%），湖北巨胜科技有限公司；戊唑醇原药（96%），江苏剑牌农化股份有限公司。乳化剂：烷基酚醚磷酸酯（601-P）、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯（AEP）、聚氧乙烯醚硫酸铵盐（YC-10H）、高分子乳化剂LMA-200（由相对分子质量10万～50万的功能性高聚物和小分子乳化剂复合而成）、高分子乳化剂LMB-300（由相对分子质量500万～2 000万的功能性高聚物组成）。溶剂：二甲苯、S-150#溶剂油、N-甲基吡咯烷酮（简称吡咯烷酮）。缓冲体系：柠檬酸体系、磷酸盐体系、四硼酸钠体系、碳酸盐体系、醋酸体系。防冻剂：丙二醇、甲醇、乙二醇、山梨醇。

1.2 主要仪器设备

LC-10A（岛津）高效液相色谱仪；AE300L-H型实验室高速剪切机。

1.3 加工工艺

叶菌唑、戊唑醇原药用S-150#溶剂油、N-甲基吡咯烷酮溶解，将高分子乳化剂LMA-200和乳化剂烷基酚醚磷酸酯（601-P）加入溶解好的原药溶液中，搅拌均匀，作为油相备用。高分子乳化剂LMB-300在水中充分搅拌分散，配制成水分散液，将四硼酸钠、磷酸钾加入水分散液中，搅拌分散，再加入乙二醇配制成水相备用。在搅拌状态下（300～400 r/min），将油相缓慢加入水相，继续搅拌20 min，然后高速剪切（5 000～6 000 r/min）10 min，即制得叶菌唑·戊唑醇水乳剂。

1.4 分析方法

有效成分质量分数采用液相色谱法分析；乳液稳定性按《农药乳液稳定性测定方法》（GB/T 1603—2001）进行；热贮稳定性按《农药热贮稳定性测定方法》（GB/T 19136—2003）进行；低温稳定性按《农药低温稳定性测定方法》（GB/T 19137—2003）进行；农药倾倒性按《农药倾倒性测定方法》（GB/T 31737—2015）进行；农药持久起泡性按《农药持久起泡性测定方法》（GB/T 28137—2011）进行。

2 结果与讨论

2.1 溶剂的选择

将叶菌唑、戊唑醇原药分别溶解在二甲苯、S-150#溶剂油、N-甲基吡咯烷酮及其不同组合物中，使之充分溶解，并在0～5℃冰箱中冷藏48 h后。取出观察，无析出物视为合格。将溶剂的用量降低，重复上述试验，找出最小的溶剂用量，最终以高于最小溶剂量的5%～10%为溶剂的使用量。通过试验确定溶剂为S-150#溶剂油（用量5%）、N-甲基吡咯烷酮（用量5%），结果见表1。

表1 叶菌唑、戊唑醇原药溶解试验结果

2.2 缓冲体系的选择

原药在物料体系中可能因温度等给水乳剂体系pH值带来不稳定，向其中加入缓冲剂能够稳定体系pH值。常用的缓冲体系有柠檬酸、磷酸盐、四硼酸钠、醋酸、碳酸盐体系。称取一定量的叶菌唑、戊唑醇原药加入水中分散，2 h后测定水溶液的pH值，依据所测得的pH值选择与之对应的缓冲体系组合。通过试验确定缓冲剂为四硼酸钠（用量0.3%）、磷酸钾（用量0.15%）。

2.3 乳化剂的选择

农药水乳剂中，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将油相分散乳化成微小油珠，悬浮于水相中，形成乳状液[3]。水乳剂配方中应用较多的乳化剂有阴离子和非离子表面活性剂。采用相对分子质量较大的磷酸酯类表面活性剂为乳化剂，可有效控制水乳剂的聚集和絮凝现象[4-5]。选择对应的缓冲体系，将LMA-200和LMB-300与其他乳化剂一一复配，配制多组水乳剂制剂。将多组水乳剂制剂经室温、热贮和低温试验，选出相对稳定的一组配方，进行有效成分含量、乳液稳定性、倾倒性等指标检测。LMA-200乳化剂对水乳剂粒径有较大影响，LMB-300乳化剂对水乳剂黏度有较大影响。根据试验现象及指标的检测结果调整乳化剂和缓冲剂用量，将调整后的水乳剂样品再进行热贮（54℃）和冷贮（-25℃）试验，直至选出比较稳定的配方，结果见表2。通过试验确定以高分子乳化剂LMA-200（3.5%）、高分子乳化剂LMB-300（2%）、601P（1.5%）三者复配作为40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂的乳化剂。

表2 乳化剂的筛选结果

2.4 抗冻剂的选择

抗冻剂的使用对低温稳定性有重要影响。常用的抗冻剂有甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇，其中，甲醇、乙二醇、山梨醇效果较佳。将2.3筛选出的配方中，分别加入质量分数3%、5%、8%的抗冻剂，进行热贮（54℃）和冷贮（-25℃）试验，每3 d恢复室温观察1次。确定抗冻剂为乙二醇，用量为5%。

2.5 配方的确定

根据上述试验结果，确定40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂配方为：叶菌唑15%、戊唑醇25%、S-150#溶剂油5%、N-甲基吡咯烷酮5%、LMA-200乳化剂3.5%、LMB-300乳化剂2%、乳化剂601P 1.5%、磷酸钾0.15%、四硼酸钠0.3%、乙二醇5%，自来水补足至100%。

按此配方配制40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂样品，并将其经（54±2）℃恒温箱中热贮14 d，观察其外观，并测定热贮前后质量分数。试验结果（表3）表明，40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂热贮前后均为乳状液，且稳定性良好。

表3 热贮前后试验结果

2.6 质量指标检测

所制水乳剂外观为可流动、易测量体积的乳状液体，存放过程中未出现结块现象，也无油状物析出，其它质量指标见表4。

表4 40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂质量指标测定结果

2.7 田间药效试验

采用所制的40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂进行防治小麦赤霉病田间试验。试验地设在江苏省高邮市八桥镇勤丰村，2016年4月26日，小麦扬花初期进行喷雾施药。施药时小麦长势良好，后期小麦赤霉病发生较重。试验设6个处理，分别为40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂90 g/hm2（有效成分用量，下同）、120 g/hm2、150 g/hm2，40%叶菌唑悬浮剂30 g/hm2，80%戊唑醇可湿性粉剂120 g/hm2，以及清水对照。每处理4次重复，共计24个小区，每小区面积不小于20 m2，区组随机排列。试验结果表明：40%叶菌唑·戊唑醇水乳剂90 g/hm2、120 g/hm2、150 g/hm2处理对小麦赤霉病防效优异，田间防效分别为90.4%、93.3%、97.2%。对照药剂40%叶菌唑悬浮剂30 g/hm2、80%戊唑醇可湿性粉剂120 g/hm2处理对小麦赤霉病的田间防效分别为92.4%、94.6%。