异烟酸-巴比妥酸连续流动水质分析仪(AA3)法测定近岸海域海水中氰化物含量

罗龙娟 张勇 王海宇

LUO Longjuan ZHANG yong*WANG haiyu

（广州市海洋与渔业环境监测中心 广东广州 501235）

（Guangzhou Ocean and Fishery Environment Monitoring Center，Gangzhou,Guangdong，501235）

异烟酸-巴比妥酸连续流动水质分析仪(AA3)法测定近岸海域海水中氰化物含量

Determination of cyanide in coastal sea water by continuous flow water quality analyzer(AA3)

罗龙娟 张勇*王海宇

LUO Longjuan ZHANG yong*WANG haiyu

（广州市海洋与渔业环境监测中心 广东广州 501235）

（Guangzhou Ocean and Fishery Environment Monitoring Center，Gangzhou,Guangdong，501235）

[目的]近岸海域海水中氰化物的含量与近岸海域海水质量息息相关，高效准确的测定方法可以对氰化物进行有效的监测，及时做出应对。[方法]目前用于海水监测氰化物的方法有异烟酸-吡唑啉酮分光光度法和吡啶-巴比妥酸分光光度法，存在一定的缺点，本文采用异烟酸-巴比妥酸连续流动水质分析仪(AA3)测定海水氰化物的测定方法。[结果]确定蒸馏温度为135℃，该方法的检出限为0.0133μg.L-1，加标回收率在99.3%~100.6%之间，精密度在1.4%~2.4%之间。[结论]采用此方法测定氰化物检出限低，加标回收率和精密度符合要求。

异烟酸-巴比妥酸；连续流动水质分析仪(AA3)；氰化物

Abstract:The content of cyanide in coastal seawater is closely related to the quality of coastal sea water.Efficient and accurate methods can effectively monitor cyanide and make timely response.The current monitoring method of cyanide in seawater were isonicotinic acid pyrazolone and pyridine- barbituric acid spectrophotometric method,While they all have some disadvantages.This paper adopts isonicotinic acid barbituric acid continuous flow water quality analyzer(AA3)method for the determination of cyanide,and determine the distillation temperature is 135℃.The method has low detection limit,and the recovery rate and precision meet the requirements.

近岸海域是陆地、海洋和大气之间各种过程相互作用最活跃的界面，随着沿海地区经济的发展和人类海洋活动的不断增加，近岸海水污染状况日趋严重[1-3]。根据2016年中国海洋环境状况公报显示[4]：2011~2016年监测结果显示，历年均有78%以上的排污口邻近海域水质标准等级为第四类和劣于第四类。氰化物作为邻近海域水质监测指标之一，由于其剧毒的特性而显得尤为重要。氰化物是指化合物分子中含有氰基（CN-）的物质，其中无机氰化物能在体内迅速析出氰离子，容易造成急性中毒，甚至死亡[5-7]。当氰离子浓度为0.02~1.0 mg.L-1时(24 h内),就会使鱼类致死；氰化物浓度为3.4 mg.L-1时，48 h水蚤亚目致死；浮游生物和甲壳类对水中的氰化物的最大容许浓度为0.01 mg.L-1[8]。因此有效的测定方法可以及时有效的对排污口邻近海域水质进行监测，保护好海洋生态环境。

目前用于测定海水中氰化物的方法有异烟酸-吡唑啉酮分光光度法和吡啶-巴比妥酸分光光度法[9]，操作方法有传统手工分光光度法、流动注射法和色谱法等，传统手工法操作复杂，测定周期长[10-11[12,13]，因此本文结合生活饮用水标准采用异烟酸-巴比妥酸方法[14]。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

连续流动水质分析仪AA3（德国BRAN+LUEBBE公司）；流动注射分析仪Lachat QC8500（美国Hach公司）。

1.1.2 试剂及样品

一水柠檬酸，氢氧化钠，盐酸，邻苯二甲酸氢钾，聚氧乙烯月桂醚Brij-35，吡啶，以上均为分析纯，购于广州化学试剂厂；氯胺-T，巴比妥酸，异烟酸，以上试剂均为优级纯，购于Sigma试剂公司；氰化物标准配制溶液(GBW(E)080115)。

样品均采自广州近岸海域。

1.2 标准溶液的配制

采用0.01 mol.L-1的氢氧化钠溶液稀释氰化物标准配制溶液(GBW(E)080115)至 5000 μg.L-1标准使用液，再用0.01 mol.L-1的氢氧化钠溶液稀释至不同浓度法的标准工作溶液（50μg.L-1，25μg.L-1，10μg.L-1，5μg.L-1，2.5μg.L-1）。

1.3 实验方法

样品在酸性条件下通过312nm的紫外灯和硅硼玻璃管消化分解，在酸性条件下在线蒸馏氢氰酸，蒸馏后的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，然后与异烟酸及巴比妥酸反应生成红色络合物，在600 nm处检测。

2 结果与讨论

2.1 AA3测定最佳温度

温度的变化会直接影响氢氰酸的蒸馏效果[15]，因此选用温度范围（125℃~145℃）分别测定浓度为10 μg.L-1的氰化物溶液，测定结果如图1。

图1 不同温度下测定10μg.L-1的氰化物的含量

由图1可知，当温度为135℃时仪器示指最高，因此实验采用蒸馏温度为135℃。2.2标准曲线

采用 50 μg.L-1，25 μg.L-1，10 μg.L-1，5 μg.L-1，2.5 μg.L-1，0 μg.L-1的标准工作液测定标准曲线，线性良好，R2值为 0.999，见图 2。

图2 氰化物测定标准曲线

2.3 检出限和回收率

根据国家环保部发布的 HJ 168-2010[16]方法检出限的计算方法，对空白样品进行了10次测定，结果见表1。

表1 方法检出限数据表

由表1可知，该方法的检出限为0.0133μg.L-1，低于国标0.5μg.L-1（异烟酸-吡唑啉酮法），0.3μg.L-1（吡啶-巴比妥酸法)[9]，符合检测要求。

取3个邻近海域海水样品，进行加标，同时测定本底值和加标后测定值，计算回收率，具体见表2。

表2 样品加标回收率

由表2可知，加标回收率在99.3%~100.6%之间，符合检测要求。

2.4 精确度与Lachat QC8500对比

采用Lachat QC8500(吡啶-巴比妥酸法)测定3组样品，与本实验方法测定结果进行对比，具体见表3。

表3 AA3测定结果与Lachat QC8500测定结果对比

由表3可知，AA3测定结果的精密度在1.4%~2.4%之间，测定结果与Lachat QC8500(吡啶-巴比妥酸法)接近。

结论

实验结果表明，蒸馏温度采用135℃的效果较好，采用此方法测定氰化物具有检出限低，试验周期短，操作简单等优点，而且加标回收率和精密度符合要求，可以广泛用于测定邻近海域海水中氰化物的含量。

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[16]中华人民共和国环境保护部.HJ 168-2010[S].2016.

广州海域趋势性监测项目 (0000029417015)

罗龙娟（1988-），女，硕士，研究方向为海洋环境监测与保护。

张勇，高级工程师，硕士，研究方向为海洋环境监测与保护。