不同种类葵花籽油甘油三酯组成的比较

李晓宁，薛雅琳，朱 琳，张 东

(国家粮食局科学研究院，北京 100037)

油料资源

不同种类葵花籽油甘油三酯组成的比较

李晓宁，薛雅琳，朱 琳，张 东

(国家粮食局科学研究院，北京 100037)

对来自我国葵花籽主产区的油用葵花籽和普通葵花籽进行油脂提取，并对两类葵花籽油甘油三酯组成和含量进行了测定及比较。结果表明：两类葵花籽油均由14种甘油三酯组成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS的含量之和均达到91%以上；两类葵花籽油的甘油三酯含量区间呈现完全包含或交错重叠的关系；除SSL+POS外，其他甘油三酯含量在油用葵花籽油中的差异比在普通葵花籽油中的差异更为显著。

葵花籽油；甘油三酯；组成；含量

葵花籽是菊科草本植物向日葵的种子，是我国重要的油料作物。向日葵在我国的种植历史已有近400年之久，当前主要种植分布在我国的东北、西北及华北地区。我国的葵花籽大致分为两种，一种是籽粒饱满、皮壳薄，用于榨油的油用葵花籽；一种则是籽粒大、果皮带棱，既能食用又能榨油的普通葵花籽[1]。葵花籽油营养丰富，不饱和脂肪酸含量高达90%以上，主要由油酸和亚油酸组成，两者的比例受气候条件因素影响变化较大[2]。

甘油三酯是动植物油脂的主要成分，甘油三酯中脂肪酸碳链长度、双键数及酰化位置异构等与油脂的营养价值[3-4]、氧化稳定性[5]有着密切的关系；同时依据不同油脂甘油三酯的差异，也可对油脂的掺伪进行识别与分析[6]。

本文以我国葵花籽主产区的40份葵花籽样品作为研究对象，进行油脂提取并测定其甘油三酯的组成，比较不同种类葵花籽油在甘油三酯组成及含量上的异同，为挑选满足不同需求的葵花籽及食用油掺伪鉴别提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 实验材料

1.1.1 原料与试剂

葵花籽样品共计40份，其中普通葵花籽样品17份，分别来自山西、吉林、河北、辽宁、和黑龙江；油用葵花籽样品23份，分别来自新疆、山西、吉林、宁夏和内蒙古，品种及具体产地等信息见表1。异丙醇、乙腈、丙酮为色谱纯；石油醚为分析纯。

表1 我国不同种类40份葵花籽样品信息

1.1.2 仪器与设备

1100系列高效液相色谱仪，美国Agilent公司；1200系列高效液相色谱仪串联6510型四级杆飞行时间质谱仪，美国Agilent公司；AB204-S型电子天平；JSP-100型高速多功能粉碎机；KQ5200DE型数控超声波清洗器；RE-52AA型旋转蒸发仪；0.2 μm尼龙过滤膜。

1.2 实验方法

1.2.1 葵花籽油的提取

称取去壳葵花籽10 g磨粉后置于锥形瓶中。向锥形瓶中加入100 mL石油醚，超声10 min，静置分层后将上清液倒入铺有滤纸的漏斗中进行过滤，重复上述操作2次，收集3次滤液进行加热旋蒸去除溶剂。提取的葵花籽毛油，保存于4℃环境中备用。

1.2.2 液相色谱法测定葵花籽油甘油三酯组成及含量

将提取的葵花籽毛油，平衡至室温后称取0.5 g于10 mL容量瓶中，加入异丙醇溶解定容后经0.2 μm 尼龙过滤膜过滤后进行液相分析。

液相色谱条件：Symmetry 300TMC18色谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；柱温35℃；流动相丙酮-乙腈溶液(体积比1∶1)；洗脱时间40 min；流速1.5 mL/min；进样量10 μL；检测器温度35℃。

1.2.3 液相色谱-质谱法(HPLC-Q/TOF)测定葵花籽油甘油三酯组成及含量[7]

从提取的葵花籽毛油中任取一个样品，称取约25 mg于25 mL容量瓶中，加入异丙醇溶解定容后经0.2 μm尼龙过滤膜过滤后进行液相色谱-质谱分析。

液相色谱条件：Symmetry 300TMC18色谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；柱温45℃；流动相A相为异丙醇，B相为乙腈；洗脱条件为0～14 min 20%A, 14～27 min 20%～70%A，27～35 min 70%A，35～42 min，20% A；流速0.6 mL/min；进样量5 μL。

质谱条件：采集模式APCI+；采集范围(m/z)500～1 200；干燥气温度300℃；干燥气流速4 L/min；汽化器温度350℃；毛细管电压3.5 kV；电晕电流10 μA。

2 结果与讨论

2.1 葵花籽油甘油三酯各色谱峰对应组分的确定

葵花籽油甘油三酯组成的测定参考了美国油脂化学家学会官方标准(AOCS official method Ce 5b-89)，以面积归一化法确定其各自的相对含量，对溶解油脂样品的溶剂进行了优化，使用微毒的异丙醇替换了对人体伤害较大的丙酮和三氯甲烷。葵花籽油甘油三酯液相色谱图见图1。首先对照AOCS官方标准中大豆油甘油三酯图谱对图1中各色谱峰所对应甘油三酯进行初步确定，再运用HPLC-Q/TOF对各组分的结构进行定性分析，葵花籽油甘油三酯的HPLC-Q/TOF总离子流图见图2，定性结果见表2。

图1 葵花籽油甘油三酯的液相色谱图

图2 葵花籽油甘油三酯的HPLC-Q/TOF总离子流图表2 葵花籽油甘油三酯的定性结果

峰号甘油三酯[M+H]+ECNHPLC-Q/TOF保留时间/min1LLL879．444226．1902OLL881．744428．0903PLL855．734628．4954OOL883．754629．6855SLL+OPL883．75，857．744629．9566PPL831．734630．4127OOO885．774831．0538OLS885．774831．2909PLS859．754831．65310BLL939．825032．29411SOO887．795032．49712SSL+POS887．78，861．805032．792

注：P.棕榈酸；O.油酸；S.硬脂酸；L.亚油酸；B.二十二碳酸；LLL.三亚油酸甘油酯；OLL.二亚油酸油酸甘油酯；PLL.二亚油酸棕榈酸甘油酯；OOL.二油酸亚油酸甘油酯；SLL.二亚油酸硬脂酸甘油酯；OPL.油酸棕榈酸亚油酸甘油酯；PPL.二棕榈酸亚油酸甘油酯；OOO.三油酸甘油酯；OLS.油酸亚油酸硬脂酸甘油酯；PLS.棕榈酸亚油酸硬脂酸甘油酯；BLL.二亚油酸二十二碳酸甘油酯；SOO.二油酸硬脂酸甘油酯；SSL.二硬脂酸亚油酸甘油酯；POS.棕榈酸油酸硬脂酸甘油酯。

2.2 不同种类葵花籽油甘油三酯的组成及含量

通过对40份葵花籽油甘油三酯组成的测定发现，无论是普通葵花籽油还是油用葵花籽油，甘油三酯的组成是相同的，都由14种甘油三酯组成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS是构成主体，这7组甘油三酯含量之和在两类葵花籽油中均超过91%，含量最高的3组甘油三酯(LLL、OLL、SLL+OPL)含量之和均超过54%，但在不同种类葵花籽油间各种甘油三酯的含量却不尽相同。40份葵花籽油甘油三酯的组成及含量见表3。不同种类葵花籽油甘油三酯组成及含量见表4。

表3 40份葵花籽油甘油三酯组成及含量 %

由表3可知，OOO的变异系数高达81.37%，在所有甘油三酯中最大，说明其含量在不同样品间存在的差异最大；次之的是变异系数为70.21%的SOO和变异系数为42.24%的OOL；而OLL的变异系数仅为7.87%，在所有甘油三酯中最小，说明OLL存在最小的种间差异。

表4 不同种类葵花籽油甘油三酯组成及含量 %

由表4可知，LLL、PLL、OOL、OOO、BLL、SOO这6组甘油三酯在油用葵花籽油中比普通葵花籽油中具有更宽泛的含量区间；OLL、SLL+OPL、PPL、OLS、PLS、SSL+POS这6组甘油三酯(共8个)在普通葵花籽油和油用葵花籽油中的含量区间呈现交错重叠的关系。除SSL+POS外，其他甘油三酯(共12个)在两类葵花籽油中的变异系数均为在油用葵花籽油中较高，说明这些甘油三酯含量在不同的油用葵花籽油中存在更显著的差异，唯一例外的SSL+POS具有与之相反的规律，即含量在不同的普通葵花籽油中存在更显著的差异。

3 结 论

对来自我国葵花籽主产区不同种类的40份样品(普通葵花籽和油用葵花籽)进行油脂提取并进行甘油三酯组成及含量的测定，比较了两类葵花籽油甘油三酯组成及含量的异同。结果表明：两类葵花籽油均由14种甘油三酯组成，其中LLL、OLL、PLL、OOL、SLL+OPL、OOO、OLS的含量之和均在91%以上，LLL、OLL、SLL+OPL 3组含量之和均超过54%；两类葵花籽油各甘油三酯的含量区间或为油用葵花籽油完全包含普通葵花籽油的关系或为有一定重叠区间的交错关系；除SSL+POS外，其他甘

油三酯含量在油用葵花籽油中的差异比普通葵花籽油中的差异更为显著。

[1] 王瑞元. 中国的优质食用油源——葵花籽油[J]. 中国油脂, 2016, 41(3):1-3.

[2] 张海臣,刘扬,姜义东. 关于葵花油营养价值及制备的探讨[J]. 食品科技, 2009, 34(6):128-131.

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[6] 朱桃花,范璐,钱向明，等. HPLC分析植物油脂甘油三酯结构组成的研究现状[J].中国油脂, 2011, 36(5): 59-63.

[7] 张东,龙伶俐,薛雅琳,等. 液质联用分析常见植物油甘油三酯[J]. 粮油食品科技, 2012, 20(6):33-37.

Comparisonoftriglyceridecompositionofdifferentsunflowerseedoils

LI Xiaoning, XUE Yalin, ZHU Lin, ZHANG Dong

(Academy of State Administration of Grain, Beijing 100037, China)

The oils in oil sunflower seed and normal sunflower seed samples from main producing areas in China were extracted, and the triglycerides compositions and contents of two types of sunflower seed oils were determined and compared. The results indicated that two types of sunflower seed oils were composed of 14 kinds of triglycerides, and the total contents of LLL, OLL, PLL, OOL, SLL+OPL, OOO and OLS were above 91%. The triglyceride content ranges of two types of sunflower seed oils showed completely inclusion or staggered overlapping relationship, except for SSL+POS, the difference in triglyceride content in oil sunflower seed oil was more significant than that in normal sunflower seed oil.

sunflower seed oil; triglyceride; composition; content

2016-11-09；

：2017-03-17

国家863课题(2013AA102104)；国家粮食公益性行业科研专项(201513003-7)

李晓宁(1989)，女，研究实习员，硕士，研究方向为油脂化学(E-mail)lxn@chinagrain.org。

薛雅琳，教授级高级工程师(E-mail)xylxa@163.com。

TS225.1;TQ641

：A

1003-7969(2017)08-0128-04