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质谱联用仪期间核查研究

2017-09-06

山东化工 2017年10期
关键词:异辛烷氯苯核查

邢 勇

(江苏敏安电动汽车有限公司,江苏 淮安 223243)

质谱联用仪期间核查研究

邢 勇

(江苏敏安电动汽车有限公司,江苏 淮安 223243)

化学实验室检测仪器的期间核查是仪器设备准确性和稳定性的重要影响因素,也是实验室检测结果准确性和稳定性的重要因素。本文介绍了质谱联用仪的期间核查意义、方法、结果判定,对质谱联用仪的期间核查及实验室检测结果的准确性有了进一步认识和提高。

质谱联用仪;期间核查;准确性;稳定性

质谱联用仪通用性强、使用方便,作为现代分析和研究的重要手段。其把色谱的高效分离作用与质谱对未知样品的准确鉴别能力相结合,把分析仪器的分析能力提高到一个新的高度,在分析过程中的地位越来越高,对检测结果起着至关重要的作用。鉴于质谱联用仪使用频繁、测量不确定度高等特点,本文对化学实验室质谱联用仪期间核查方法进行举例说明。

1 期间核查的意义

期间核查是为保持对设备校准状态的可信度,对检测结果有影响的分析仪器在两次校准或检定之间、设备发生外借、维修、搬运等情况后,再次使用前对设备准确性和稳定性进行核查确认。通过某些方法或分析某些项目对仪器设备所作的确认,确保校准状态的可信度、确保满足规定的扩展不确定度、确保设备正常对我们的分析结果不会产生影响[1-2]。

2 质谱仪期间核查简述

2.1 核查方法

判断一台设备的正常与否,通常有两个主要指标:设备的准确性和稳定性。期间核查的方法选择应能应能体现这两个参数的情况和变化趋势。质谱联用仪的期间核查主要有以下几种方法:

(1)使用更高一级的计量标准,在条件许可的情况下依据国标甚至是国际标准中的校准方法。

(2)现在的实验室大多拥有多台相同设备,可以通过不同设备之间的比较,最好是与刚刚经过校准的设备进行比较以达到核查目的。

(3)实验室都会购买带有证书的标准物质来进行日常实验室的质量控制活动,可以通过在证书有效期内的标准物质来进行核查。

(4)由于质谱联用仪所用带有证书的标准液/标准物质都比较昂贵,也可以通过实验室内部的留样进行再测试,通过前后两次的测试结果的对比作为准确性和稳定性的判定依据。

(5)小型实验室质谱联用仪可能只会有一台,可以通过不同实验室间的比对、参加能力验证或测量审核来达到核查目的。

2.2 核查频率

检测仪器设备在运行中可能产生偏差或出现异常,一般情况在两次校准/检定之间进行一至两次核查即可,对于使用频率较高可增加核查次数。遇下列情况,有必要临时增加期间核查:

(1)维修、借出较长时间后归还、搬运中受强烈震动或使用中受碰撞;

(2)指标显示可疑、不稳定、不灵敏、维护不当、环境条件出现不良改变;

(3)检测结果有怀疑、其他异常情况。

2.3 核查结果处理

不同核查方法所对应的核查结果不同,核查结果的处理方式方法也不同,具体如表1。

表1 核查结果的判定

3 质谱联用仪期间核查实例

3.1 依据国标进行期间核查

依据国家校准标准《JJF1164-2006台式气相色谱仪-质谱联用仪校准规范》[3]进行期间核查,并编制期间核查作业指导书,以利于每次核查都采用相同过程、方式方法。

3.1.1 核查参数及方法

依据校准规范主要的核查参数有外观检查、分辨力、质量范围、信噪比、质量准确性、测量重复性[4]。核查前应准备相应标液:100pg/μL八氟萘-异辛烷、10ng/μL硬脂酸甲酯-异辛烷、10ng/μL六氯苯-异辛烷。核查前还应对仪器的进样口部份进行清洁更换衬管、隔垫等。

(1)外观检查

仪器各按键开关、调节旋钮工作正常,氦气、氮气压力足够,实验室温度10~35℃,相对湿度不大于85%RH。

(2)分辨力仪器稳定后,利用全氟三丁胺(FC43)进行自动调谐直到调谐通过,或者进行手动调谐,打印调谐报告,得到半峰宽。

(3)质量范围

同样利用FC43进行调谐,质量数设定达到600以上,观察能否出现质量数600以上的峰,出现则说明质量范围可以达到600。

(4)信噪比

仪器调谐通过后,设定m/z=200~300,利用100pg/μL八氟萘-异辛烷进行进样。测试完成后,提取m/z=272离子,利用信噪比公式计算信噪比S/N。

S/N=H272/H噪声

式中:H272——提取离子272的峰高;H噪声——基线噪声。

见图1。

图1 信噪比

在设备保养过程后进行期间核查应考虑柱子是否切过,溶剂延迟时间是否需要调整,出峰是否会过早导致看不到。如果出现上述情况则应适当调整溶剂延迟时间;如果测试结果在NIST搜索不是八氟萘,则可能是碎片离子太多所致将m/z设定为200~300;如果信噪比比以往明显变小则考虑要清洁进样口,或使用手动调谐。

(5)质量准确性

利用10ng/μL硬脂酸甲酯-异辛烷,进样1.0mL进行测试,测试完成后记录74、143、199、255和298等主要离子的实测质量数,保留两位小数点。主要是通过最高点及其左右两点的三次扫描所得到的质量数平均值作为实测结果与理论值只差比较,将其中一个绝对值最大的作为评价质量准确性的数据。

质量准确性见图2,主要离子的实测质量数与理论值偏差见图3。

图2 质量准确性

ΔM=0.12 <0.3u 质量准确性满足要求

(6)稳定性

稳定性是评价仪器设备中的重要的指标,通常用RSD来反映。针对质谱期间核查的具体方法是利用10ng/μL六氯苯-异辛烷经,进样1mL。测试完成后,提取六氯苯特征离子m/z=284,对质量色谱峰进行面积积分,重复进行6次,六氯苯六次测量峰面积见表4,六氯苯和硬脂酸甲酯升温程序见表5,根据峰面积计算RSD。

表4 六氯苯六次测量峰面积

表5 六氯苯和硬脂酸甲酯升温程序

遇到稳定性不是很好RSD值较大时,这种情况通常是进样口需要清洁、保养,需要清洗衬管、更换玻璃棉、密封圈。对于新装的玻璃棉的衬管,可以尝试打几针高浓度的标准溶液,效果会比较好。

3.2 利用标准物质核查

利用实验室现有的标准物质直接进样进行测试,标准物质浓度为20mg/L,相对扩展不确定度为6%。测试结果为18.8mg/L。

综上所述,期间核查对于任何一个化学分析实验室、任何一台检测设备都是至关重要的,能有效预防因设备而导致的检测结果偏差。由于不同设备的状态、灵敏度、配置等不同,因此核查条件也应有所变化;另外由于各实验室经费不同,也可选择所能接受的核查方式方法;最终要确保检测结果是充分可信的。

[1] 陈成仁.实验室如何进行期间核查[J].现代测量与实验室管理,2005, 13(1):39-40.

[2] 国家认证认可监督管理委员会.实验室资质认定工作指南[M].北京:中国计量出版社,2007.

[3] 全国物理化学计量技术委员会. JJF 1164-2006台式气相色谱-质谱联用仪校准规范[S].北京:中国计量出版社,2006.

[4] 全国法制计量管理计量技术委员会. JJF 1059.1-2012 测量不确定度评定与表示[S].北京: 中国标准出版社,2013.

(本文文献格式:邢 勇.质谱联用仪期间核查研究[J].山东化工,2017,46(10):99-101,104.)

Reserch of GC-MS Intermediate Checks

XingYong

(Jiangsu MIN'AN Automotive Co.,Ltd.,Huaian 223243,China)

Intermediate Checks of chemical laboratory testing instruments is an important affecting factor about the accuracy and stability ,it's also an important factor about the accuracy and stability of laboratory test results.This paper introduces the significance, method and result determination of the mass spectrometer, have a further understanding and improvement about intermediate Checks of the mass spectrometer and the accuracy of laboratory test results.

the mass spectrometer; intermediate Checks; accuracy; stability

2017-03-27

邢 勇(1981—),江苏盐城人,工程师,本科,主要从事汽车禁限用物质及汽车车内空气质量研究。

TH833;TH843

A

1008-021X(2017)10-0099-03

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