锂离子电池的发展现状及展望
2017-08-27莫火烙
莫火烙
摘 要:跟着科技的前进,动力科技也取得了极大的展开,电池作为一种清洁动力,其技术的展开也得到了广泛的重视。其间,二次电池因为其可重复充电放电的特点,是要点的研讨方向。二次电池工业从最早的铅酸电池(PbO2/Pb)镍镉电池(Ni/Cd)、镍氢电池(Ni/MH)展开到现在的锂离子电池、太阳能电池等,这些电池因为其愈加优异的功能,使电动汽车等新式范畴的展开成为了可能。以下就现在的展开状况,对各类电池做归纳介绍。
关键词:锂离子;电池;展开现状;展望
1导语
新式电池层出不穷,蓬勃展开,这从旁边面表现出了人类关于电能这种清洁动力的需求。新式锂离子电池愈加高效、安全,有可能进一步展开成为代替化石燃料的清洁动力,太阳能电池能够把取之不尽的太阳能转化为电能,跟着新式太阳能电池的不断展开,咱们能更好的利用太阳能。信任在不久的将来,高功率、低本钱、易出产、安全、安稳的新式电池将作为动力界的主力军改动咱们的日子,创造出更夸姣的国际。
2锂离子电池的展开进程
依照时刻进程,锂离子电池的展开能够分为以下阶段:锂离子电池发作阶段(1950—1980年)、锂离子电池快速展开阶段(1980—2000年)和锂离子电池展开的新阶段(2000年至今)。
2.1锂离子电池发作阶段(1950—1980)
日本是最早展开锂离子电池研讨的国家之一。1975年,三洋公司开发了Li/MnO2电池,随后锂二次电池开端量产。在充放电过程中,作为负极的金属锂简略发作枝晶构成电池短路,引起爆破等安全性问题,因而前期锂离子电池展开缓慢。2004年日本松下电器制备出以碳氟化合物为正极资料的Li/(CF)n电池。美国Argon实验室研讨的熔盐锂离子电池,选用Li-Al合金作为负极,FeS和FeS2为正极。
2.2锂离子电池快速展开阶段(1980—2000年)
1980年,提出以可嵌入式资料代替金属锂作为电池负极资料,系统中锂离子可往复嵌入脱出,这种概念的电池被形象地称为“摇椅电池”。“摇椅电池”创造性的规划,避免了锂金属作为电池负极构成锂枝晶所引发的安全问题。研讨人员做了很多的研讨作业,寻觅可应用于锂离子电池的正极资料和负极资料。在1980年,报导了层状结构资料LiCoO2,层间能夠供锂离子嵌入脱出。随后,SONY公司最早开发了商业化的锂离子电池,运用LiCoO2作为正极资料和碳作为负极资料,极大地推动了锂离子电池商业化的进程。1997年,又报导了磷酸铁锂资料,其特功能够满意动力锂离子电池的要求,在容量、循环功能和安全性方面都明显进步。
2.3锂离子电池展开的新阶段(2000年至今)
2000年以后,锂离子电池展开进入新阶段,现在正极资料研讨较多的有尖晶石状的LiMn2O4,层状的LiNil-xCoxO2、LiMn1-xCoxO2、LiNi1-xMnxO2、LiNi1-x-xCoxMnxO2,富锂资料和聚阴离子型资料LiMPO4(M为Fe、Mn、V等);负极资料研讨较多的有碳基资料、硅基资料、锡基资料和钛酸锂等。除此之外,对锂-硫电池、锂-空气电池和金属锂负极也进行了深化的研讨,并取得了长足的展开。
3锂离子电池负极资料
锂离子电池负极资料分为碳资料、锡基资料、硅基资料、钛酸锂Li4Ti5O12和过渡金属氧化物。
3.1碳资料
现在,碳资料是锂离子电池中运用最广泛的负极资料。碳资料的长处在于其嵌锂电势低(<1.0Vvs.Li+/Li)、循环安稳。碳资料能够分为石墨化碳和非石墨化碳。石墨化碳有天然石墨、人造石墨等。非石墨化碳包括软碳和硬碳。软碳是指在高温下能够石墨化的碳资料;硬碳是指在高温下也无法石墨化的碳资料。石墨化碳的碳具有层状结构,层距离为0.335nm,层间为较弱的范德华力衔接。石墨化碳的嵌锂机理是锂离子能够可逆地嵌入石墨层间,构成石墨插层化合物,嵌锂后其理论式为LiC6。石墨化碳的理论比容量为372mAh/g,但因为杂质和结构缺点,其实践比容量为300mAh/g左右。石墨化碳因为无法构成安稳的SEI膜,导致其初次充放电库仑功率低,循环功能差,且其对电解质灵敏。经过对石墨化碳改性处理如表面包覆、掺杂可改进其功率低和循环功能差的缺点。软碳主要指中间相碳微球(MCMB),其容量为320mAh/g左右。硬碳是高分子聚合物的热解碳,是难以石墨化的碳,由相互交联叠加的单石墨层构成,因而具有更大的比表面积和更大的比容量,可是循环功能较差,不可逆容量高。
3.2锡基资料
锡基资料能够可逆脱嵌锂,1mol锡能够与4.4mol锂发作反响,其理论比容量高达994mAh/g。锡基资料主要有金属锡、锡的氧化物(SnO、SnO2)、锡的合金以及锡-碳复合资料。锡基资料体积效应严峻,充放电过程中电极资料重复胀大缩短,终究资料粉化,结构崩塌,因而锡基资料循环功能欠佳。现在锡基资料的研讨要点是使资料纳米化或非晶化,以进步资料的循环功能。
3.3硅基资料
硅基资料能够与锂构成合金Li22Si5,其理论比容量高达4200mAh/g,是现在比容量最高的负极资料。硅基资料嵌锂电势很低(<0.5Vvs.Li+/Li),在循环过程中不简略构成锂枝晶,是一种高能量的锂离子电池电极资料。在循环过程中,锂在硅基资猜中嵌入和脱出,伴跟着很大的体积效应(可到达400%),因而硅基资料的循环功能较差。而且,硅基资料是一种半导体资料,导电功能一般。现在硅基资料的研讨热门是制备硅-碳复合资料和纳米硅,来抑制硅基资料的体积效应。
3.4钛酸锂Li4Ti5O12
钛酸锂Li4Ti5O12是尖晶石结构,其理论比容量为175mAh/g。Li4Ti5O12在充放电过程中,体积改变不到0.2%,是一种“零应变”的资料,循环功能非常优异。钛酸锂Li4Ti5O12电压渠道为1.5V,容量集中在渠道区域,资料在循环过程中不会构成SEI膜,也不会析出金属锂。Li4Ti5O12制备工艺简略,价格便宜。作为负极资料,Li4Ti5O12渠道电压1.5V略高,比较于碳负极的电压渠道(<1.0V)和硅负极的电压渠道(<0.5V),电池能量密度下风明显。
3.5过渡金属氧化物
过渡金属氧化物资料在嵌锂时会构成Li2O,在脱锂时能够重新构成金属氧化物[16,19]。这类资料理论比容量一般为700mAh/g左右。过渡金属氧化物中主要有Co、Ni、Cu、Fe、Mn、Ti、V等金属的氧化物。作为锂离子电池负极资料的嵌锂机理为
过渡金属氧化物作为锂离子电池负极资料,能够进步电池的容量。可是这类资料体积效应明显,循环功能较差,不可逆容量丢失大,一起制备工艺杂乱,制备本钱高。因而现在的研讨还停留在实验室阶段。过渡金属氧化物作为锂离子电池负极资料,能够进步电池的容量。可是这类资料体积效应明显,循环功能较差,不可逆容量丢失大,一起制备工艺杂乱,制备本钱高。因而现在的研讨还停留在实验室阶段。
4结语
锂离子电池因为其结构特性,使其比较传统的二次电池具有比能量高、无记忆效应、作业电压高以及安全、长寿命的特点。以上总述了现在常用的锂离子电池正极资料、负极资料、电解质的结构与性质。可是在实践应用中,锂离子电池还存在能量密度较低、倍率功能不行及一致性较差的问题。未来,锂离子电池将向着进一步提高能量密度的方向展开,包括选用金属锂作为负极资料、嵌入式化合物作为正极资料、聚合物固态电解质和选用锂-硫电池、锂-空气电池等。
参考文献
[1]陈洪道.锂离子电池的安全性能评价技术[J].电子技术与软件工程,2016(18):130.
[2]闫金定.锂离子电池发展现状及其前景分析[J].航空学报,2014,35(10):2767-2775.
(作者单位:广州鸿森材料有限公司)