GC法测定乙二醇中二乙二醇含量结果的统计分析

张晔

摘 要：乙二醇是一种重要的石油化工基础有机原料，广泛应用于生产聚酯纤维、防冻液和精细化工、照相显影液、刹车液以及油墨等行业[1]。乙二醇在生产聚酯纤维的缩聚反应中，由于其中的二乙二醇分子中醚键“-O-”的稳定性，对乙二醇中二乙二醇的限量都有明确的规定[2]。准确检测二乙二醇的含量对保证乙二醇的品质和下游产品的质量具有主要意义。本文用气相色谱法测定样品的二乙二醇，通过对检测数据、测加标回收率等方法来评估乙二醇中二乙二醇含量的均匀性、稳定性、准确性，对于检验检测行业有非常重要的指导作用。

关键词：乙二醇；二乙二醇；气相色谱；加标回收率

中图分类号：TQ223 文献标识码：A 文章编号：1671-2064（2017）12-0138-02

1 实验部分

1.1 样品制备

从市场流通领域购买2L装的乙二醇试剂，按GB/T 6680-2003《液体化工产品采样通则》[3]均质后，分装到250ml的玻璃瓶中，均匀分为成10瓶样品，每瓶约200ML。对这些样品加贴样品唯一性编号，编号为HG01～HG10，样品放置于待检区域室温保存。

1.2 检测方法

气相色谱法（GC法）用于工业用乙二醇中二乙二醇含量的测定，其最小检测浓度分别0.01%，其原理是试样通过微量注射器注入，并被载气带入色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测，采用外标法计算二乙二醇含量[4，5]。

1.3 仪器设备

7890A安捷伦气相色谱仪，该仪器配有分流装置、FID检测器、毛细管柱、以及自动进样器。

1.4 材料及试剂

（1）高纯氮气，纯度大于99.999%； 氢气，纯度大于99.999%；空气（经空气压缩机干燥净化），乙二醇和二乙二醇标准样品Standard for GC≥99.5%。

（2）色谱柱： Agilent J&W DB-WAX柱长30M，内径0.320mm，膜厚0.50μm。

（3）进样条件：柱温：180℃；汽化室温度；290℃；检测器温度260℃；载气流速：1.5ml/min；载气线速：18.0（N2）cm/s；分流比130：1；进样量：1μl。

2 样品数据统计分析

2.1 检验样品的均匀性

吸取编号为HG01～HG10样品，放入2ml进样瓶序列进样，进行均匀性检测，按工业用乙按照气相色谱法、单因子方差分析法（F检验法）和SS≤0.3σ准则对检测结果进行统计处理，样品均匀性数据及统计结果见附表1。

2.2 检验样品的稳定性

在进行样品稳定性检验时，从用于均匀性检验的10份样品中抽取样品编号为HG01-HG06样品进行二乙二醇的稳定性检验。实采用t检验法评定样品的稳定性，样品数据及结果统计见附表2。

从附表2可以看出，样品稳定性试验的结果t值小于临界值t0.05/2（10）=2.23，说明样品是稳定的。

2.3 检验样品准确性

在进行样品稳定性检验时，随机从样品编号为HG01-HG06样品中抽取一组，采用统一的GC方法测其加标回收率，可验证检验的准确性。

加标回收率是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术，单位用P表示。加标回收率=（加标试样测定值-试样测定值）÷加标量×100%。在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率。

公式：P（%）=m0（c-c0）/mw

加标回收率的测定值为98%～102%时，为理想结果。（实验仪器及操作条件与二乙二醇浓度测定实验一致）二乙二醇的加标回收率P（%），计算结果如表3。

2.4 二乙二醇加标回收率计算

由加标后色谱图1和图2平行结果计算

c=（2.76000×10-2÷5.77914+2.72697×10-2÷5.72820）÷2=0.004768

实验过程中，检验人员操作过程及样品配置到实验过程均未出现异常，此次加标回收率的测定值为99.88%，为理想结果，此检测乙二醇中二乙二醇的含量方法是准确可行的。

2.5 方法精密度

在任意两个不同实验室，由不同操作者，采用不同仪器，在不同或相同时间内，对二乙二醇浓度测定实验，同一试样所得两次结果之差所规定的数值见表4[6]。

计算本次实验测定的二乙二醇平行样结果的重复性均符合表4要求。

3 结语

通过本次实验，从测定样品二乙二醇含量的均匀性、稳定性、准确性、重复性四个方法进行数据分析，能证明出本次实验的结果数据真实可靠，对实验室进行日后的方法确认、技术核查、质量控制有很好的借鉴和帮助。

参考文献

[1]尹国海.我国乙二醇生产技术现状及市场前景[J].中外能源，2012，17（12）：62-68.

[2]安东亮，王昕昕.我国煤制乙二醇技術发展现状及主要问题[J].河南科技，2014：23-24.

[3]GB/T 6680-2003.液体化工产品采样通则[S].北京：中国石油和化学工业协会，2003：1-14.

[4]李瑞峰，王雅倩.毛细管气相色谱法测定乙二醇中低浓度一缩二乙二醇和二缩三乙二醇[J].江苏化工，1995，23（6）：43-44.

[5]杨贵斌.用非极性毛细管柱气相色谱法测定进口乙二醇中低浓度二、三乙二醇[J].检验检疫科学，2001，11（22）：46-47.

[6]GB/T14571.2-1993.工业用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的测定气相色谱法[S].上海：国家技术监督局，1993：1-7.