蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC-MS分析

杜俊民，刘雪芳

（1.山西中医学院制药与食品工程学院，山西晋中030619；2.山西农业大学食品科学与工程学院，山西太谷030801）

蛋黄馏油中脂肪酸和挥发油成分GC-MS分析

杜俊民1，刘雪芳2

（1.山西中医学院制药与食品工程学院，山西晋中030619；2.山西农业大学食品科学与工程学院，山西太谷030801）

采用气相色谱-质谱联用技术，对蛋黄馏油中的脂肪酸和挥发油成分进行分析。结果表明，蛋黄馏油中含有12种脂肪酸，主要为11-碳十八碳一烯酸甲酯（31.04%）、（Z）-9-十六烯酸甲酯（18.19%）、（Z）-9-十八烯酸甲酯（7.03%）、硬脂酸甲酯（6.01%）、亚油酸甲酯（4.46%）、棕榈酸（0.88%）、十七烷酸甲酯（0.67%）等，其中，不饱和脂肪酸含量高达60.72%；亚油酸在人体内不能合成，每日必须由食物供给，故为必需脂肪酸，其是维持人体正常生长和健康所必需的。蛋黄馏油挥发油中有19种化合物，主要为腈类化合物（49.95%）和烃类化合物（44.67%）。蛋黄馏油中富含多种不饱和脂肪酸及有机腈类化合物，具有很高的营养价值以及药用、保健功效。

蛋黄馏油；脂肪酸；挥发油；气相色谱-质谱联用技术

蛋黄油是用家禽的卵黄（如鸡蛋、鹅蛋、鸭蛋、鹌鹑蛋等的卵黄）作为原料，经过熟制和提取，然后分离制得的卵黄提取物，常用的为鸡蛋，故而蛋黄油通常是指鸡蛋黄油，又称作卵黄油、蛋黄脂质等[1-2]。临床上用的蛋黄油更多的是经过干馏所制得的蛋黄馏油，以前一直被混称为蛋黄油，彭懿等[3]首先提出了蛋黄馏油这一名称。蛋黄馏油是用干馏法制备所得的一种焦油，其在我国有着非常悠久的历史[4]。蛋黄馏油作药用已经有超过1 400 a的历史了，在现代临床上的应用十分广泛，是一类非常具有市场价值的中药[5]。其始见于北周·姚僧垣《集验方》：“治汤火烧疮方，熟鸡子一十个，取黄，炒取油，入十文腻粉，搅匀，用鸡翎扫疮上，三、五日，永除瘢痕”及《日华子本草》“炒取油，和粉敷头疮”[6]。

有研究表明，15种食用油中除椰子油外，其余14种不饱和脂肪酸的含量均达到75%以上，大于饱和脂肪酸的含量[7-9]。对于蛋黄馏油脂肪酸的分析研究相对较少。

不饱和脂肪酸是除饱和脂肪酸以外的脂肪酸，其属于人体必需的脂肪酸。根据不饱和脂肪酸分子中双键个数的不同，可以将其划分为单不饱和脂肪酸（Monounsaturated fatty acids，MUFA）和多不饱和脂肪酸（Polyunsaturated fatty acids,PUFA）2种。有研究表明，PUFA具有维护生物膜结构和功能、促进大脑发育、减肥、增加动物的产仔率和成活率以及治疗心血管疾病、消炎、抗癌、增强人体防御系统等生理功能[10-14]。而鸡蛋中含有大量的PUFA，因此，对于蛋黄馏油中脂肪酸的鉴定分析具有十分重要的作用。

本试验将对蛋黄馏油进行提取，并通过气相色谱-质谱联用技术（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）分析蛋黄馏油中脂肪酸的组成和挥发油成分，以期为蛋黄馏油的开发利用提供一些理论依据。

1 材料和方法

1.1 材料

稚科动物家鸡的卵煮熟后剥取的卵黄，按干馏法制备蛋黄馏油。

1.2 仪器与设备

Agilent 5975C气相色谱-质谱联用仪，101型电热鼓风干燥箱，TE1245电子天平，XLYH1-DL-1电炉。

1.3 方法

1.3.1 干馏法制备取煮熟的卵黄研碎，60℃鼓风干燥6 h后，放入预热耐高温的容器内，文火加热至100℃左右，然后改武火，密闭容器中继续加热至出现沥青状物质，当有青褐色油状液体析出时，倾倒出该液体，放冷备用，即得蛋黄馏油。

1.3.2 蛋黄馏油油脂样品甲酯化其通过甲醇钠方法完成。称取蛋黄馏油油脂样品0.05 g，加入1.0 g/L的甲醇钠溶液0.5 mL，室温静置反应0.5 h，然后加入10%乙酸溶液和2 mL正己烷，混合均匀后，将溶液3 000 r/min离心10 min，取上清液，吸取上清液于样品瓶中，用于GC-MS分析。

1.3.3 蛋黄馏油油脂样品挥发油制备按《中华人民共和国药典》2010年版附录甲法提取挥发油进行试验。取100 g蛋黄馏油油脂样品，用水蒸气蒸馏法萃取，收集挥发油部分，离心，取上层部分于样品瓶中，用于GC-MS分析。

1.4 GC-MS分析条件[14]

1.4.1 气相色谱条件HP-5MS弹性石英毛细管柱（5%phenylmethylsiloxane，30 m×0.25 mm，0.25 μm）；气化室温度260℃。程序升温：初始温度为40℃，保持1 min，然后以5℃/min的速率升至210℃，保持2 min；后再以5℃/min的速率升至280℃，保持1 min为检测结束。载气为氦气，流量为1.0 mL/min，进样量1 μL，分流比15∶1。

1.4.2 质谱条件离子源为电子电离源（electron ionization，EI）；离子源温度270℃；电离电压为70 eV；电子倍增器电压1 988 V；发射电流34.6 μA；接口温度250℃；质量扫描范围m/z为30～450；扫描速率为5 scans/s。

2 结果与分析

2.1 对蛋黄馏油成分的分析与鉴定结果

从图1可以看出，气相色谱法可以有效地分离蛋黄馏油中的各种脂肪酸成分。

由表1可知，蛋黄馏油甲酯化后的衍生物中，除含有一些如腈、烯等高温分解物外，其主要成分为脂肪酸，其组成包括十四烷酸、（Z）-9-十六烯酸、棕榈酸、十七烷酸、亚油酸、11-十八碳一烯酸、（Z）-9-十八烯酸，硬脂酸，占总油脂含量的75.22%，其中，蛋黄馏油中的不饱和脂肪酸含量高达60.72%。亚油酸是功能性多不饱和脂肪酸中最早被认识的一种，其具有能够降低血清中胆固醇水平的作用；人体摄入大量亚油酸，对于高甘油三酯疾病的病人具有明显的疗效；我国药典中记载有采用亚油酸乙酯丸剂、滴剂作为预防和治疗动脉粥样硬化症、高血压以及冠心病的药物。亚油酸还能降低血清中的胆固醇，能够抑制动脉血栓的形成，因此，其在预防动脉粥样硬化和心肌梗塞等心血管疾病方面有着非常良好的作用[15]。研究发现，棕榈酸能够降低血清中胆固醇的含量，而硬脂酸能够降低膳食中胆固醇的吸收[16-17]。蛋黄馏油中含有丰富的MUFA，主要以油酸的形式存在。许多年来，人们一直都认为，单不饱和脂肪酸对血浆胆固醇水平呈中性作用，但是近期的研究表明，顺式单不饱和脂肪酸具有的降低胆固醇水平与PUFA一致[18]。而蛋黄馏油中的11-十八碳一烯酸为顺式单不饱和脂肪酸，含量高达31.04%，并且蛋黄馏油中单不饱和脂肪酸总含量高达56.26%，远高于脂肪中单不饱和脂肪酸含量（30%）[19]，因此，蛋黄馏油具有较高的营养价值。

表1 蛋黄馏油中脂肪酸甲酯化后的衍生物

2.2 对蛋黄馏油中挥发油成分的分析结果

由图2可知，气相色谱法可以有效地分离蛋黄馏油中的挥发油组分。

表2 蛋黄馏油中挥发油成分

续表2

由表2可知，从蛋黄馏油中共鉴定出19种挥发油，包含腈类、烷烃类、烯烃类、酯类、羧酸、酰胺类和苯类化合物等，其中，腈类化合物含量最大，占挥发油总量的49.95%，分别为癸腈、油酸腈、十六烷基腈、硬脂腈和（Z）-9-十八烯腈；其次为烷烃类化合物，占挥发油总量的34.47%，分别为正己烷、甲基环戊烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷、壬基环己烷、十八烷和双降藿烷；检测出挥发油中烯烃类化合物主要为8-十七烷烯，占挥发油总量的10.20%；酯类、酸类、酰胺类和苯类化合物含量较少，分别占挥发油总量的2.47%，2.00%，0.46%和0.45%。

3 结论与讨论

本研究采用GC-MS分析蛋馏油中脂肪酸成分，结果表明，蛋黄馏油中共含有12种脂肪酸，主要脂肪酸的组成为十四烷酸、（Z）-9-十六烯酸、棕榈酸、十七烷酸、亚油酸、11-十八碳-烯酸、（Z）-9-十八烯酸、硬脂酸，其占总油脂含量的75.22%，其中，蛋黄馏油中的不饱和脂肪酸的含量最高，可达60.72%。而不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸都具有降低血清胆固醇的作用，并且不饱和脂肪酸还能抑制血栓的形成，有提高免疫力的作用等。

本研究对蛋黄馏油中挥发油的GC-MS分析表明，其主要成分为腈类化合物，而腈类化合物是一类非常重要的有机化合物，于天然产物中广泛存在，广泛应用于制药行业，是治疗癌症和抑郁症等药物的重要结构单元；同时它们容易被转化为其他官能团的化合物，如醛、酮、羧酸、胺及酰胺等[20]。

综上所述，蛋黄馏油具有较高的营养价值和保健功能，其挥发性成分还具有很高的药用价值。因此，蛋黄馏油有非常高的开发利用价值。

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GC-MS Analysis of Fatty Acids and Volatile Components from Egg Yolk Oil

DUJunmin1，LIUXuefang2
（1.College ofPharmaceutical and Food Engineering，Shanxi University ofTraditional Chinese Medicine，Jinzhong 030619，China；2.College ofFood Science and Engineering，Shanxi Agricultural University，Taigu 030801，China）

The fatty acids and volatile oil components in egg yolk oil were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）.The results showed that egg yolk oil contains 12 kinds of fatty acids,and the main fatty acids were 11-Octadecenoic acid methyl ester（31.04%）,9-Hexadecenoic acid（Z）-methyl ester（18.19%）,9-Octadecenoic acid（Z）-,methyl ester（7.03%）,Methyl Stearate（6.01%）,（Z,Z）-9,12-octadecadienoic acid methyl ester（4.46%）,n-Hexadecylic acid（0.88%）,Hexadecenoic acid methyl ester（0.67%）.Unsaturated fatty acid content was up to 60.72%.Linoleic acid couldn't be synthesized in the human body,which must be supplied by the food,so it was essential fatty acids,was necessary to maintain the normal growth and health of the human body.Volatile oil in egg yolk oil contained 19 kinds ofcompounds and the main compounds include Hitriles（49.95%）and Hydrocarbon（44.67%）.Egg yolk oil is rich in unsaturated fatty acids and organ Hitriles,has a high nutritional value,medical function and health care function.

egg yolk oil;fatty acids;volatile oil;gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）

O657.63

：A

：1002-2481（2017）07-1096-04

10.3969/j.issn.1002-2481.2017.07.13

2017-01-05

山西中医学院博士科研启动基金项目

杜俊民（1968-），男，山西闻喜人，副教授，主要从事天然产物萃取与分离研究工作。