固相膜萃取气相色谱法测定水样中8种有机氯农药
2017-06-03周绮虹
周绮虹
（广东顺控发展股份有限公司 广东 佛山 528000）
摘 要：为有效进行自来水中有机氯农药的检测，本文采用全自动HLB膜固相萃取技术和气相色谱（ECD）建立水中8种有机氯农药（六六六、滴滴涕）的检测方法。结果表明，该方法有较好的回收率和精密度，具有操作简单、节省溶剂和耗时短等优点，适用于自来水中有机氯农药的分析检测。
关键词：有机氯农药；固相萃取；气相色谱；测定
引言
有機氯农药（六六六、滴滴涕）是用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。为了保护作物，消灭虫害，全世界都大量使用了有机氯农药。由于这类物质都有较强的慢性或急性毒性，而且稳定性又较强，不易消解，至今已普遍污染了地球表面，严重危害着人类的身体健康。因此有必要对其检测方法进行深入地研究。目前，我国对有机氯农药检测的萃取方法是液-液萃取的方法，但其在实际应用中存在着一定的缺点。而固相萃取是近年出现的技术，具有提取速度快、目标性强、节省试剂、操作简单和富集倍数高等优点。鉴于此，本文建立了固相萃取―气相色谱法测定水中8种有机氯农药的方法，并取得了满意的结果。
1 材料与方法
1.1 仪器
本实验仪器采用北京莱伯泰科仪器有限公司SPE-DEX4790固相萃取系统；SPE47mmHLB萃取膜、C18萃取膜；GP3800-ECD；气密微量加样针。
1.2 主要试剂
有机氯农药（六六六、滴滴涕）混合标准溶液，环境保护部标准样品研究所，浓度为100μg/ml，甲醇基体；正己烷（农残级）；甲醇（农残级）；乙酸乙酯（农残级）。
1.3 加标水样的制备
将浓度为100μg/ml的有机氯农药标准物质，用气密微量加样针取10μl，加入500ml自来水样中，调节pH值至2.0～6.5，在全自动萃取系统上，用47mmHLB萃取盘萃取，萃取液定溶至25ml。
1.4 萃取步骤
在全自动固相萃取系统中，输入萃取参数，安装HLB萃取盘，运行萃取程序。每个样品的制备需15min左右。萃取参数见表1。
1.5 样品测定
制备好的样品在气相色谱ECD检测器上进行分析。色谱柱CP-SIL24CB；进样器温度：250℃；检测器温度：300℃；柱温：140℃保持3min，5℃/min升温至230℃，保持1min，柱流量1.0ml/min，不分流，进样量1μl。
2 结果
2.1 洗脱溶剂的选择
对8种有机氯农药，用两组不同淋洗液来进行洗脱，第一组是正己烷+甲醇，第二组是乙酸乙酯+正己烷，每组淋洗液分别制备6个样品，测定回收率，进行比较，见表2。对结果进行配对t检验分析，两组淋洗液的结果差异有统计学意义（t=6.14，P<0.05），用乙酸乙酯+正己烷的一组得到的回收率更高。
2.2 萃取膜的选择
在使用全自动固相萃取系统时，膜的选择至关重要，直接影响到最后检测的结果。本文使用目前比较常用的为C18膜和HLB膜，进行了实验比较，对结果进行配对t检验分析，表明两种膜的结果虽然均符合方法的回收率要求，但差异有统计学意义（t=17.41，P<0.05），HLB萃取膜的回收率明显好于C18膜的回收率，见表3。
2.3 固相萃取与液-液萃取比较
以全自动固相（HLB）膜萃取法和液-液萃取法进行有机氯农药（六六六、滴滴涕）的萃取效果比较，见表4。每种萃取方法制备6个样品，进行回收率测定。结果表明，采用全自动固相（HLB）膜萃取方法时，8种有机氯农药的回收率较高。
2.4 精密度和准确度
在500ml自来水中加入0.5、1、2.5μg的六六六、滴滴涕的标准物质，使加样量分别是0.020、0.040、0.10μg/ml。用HLB膜萃取，每个浓度制备6份样品，测定加标回收率，见表5。
2.5 HLB萃取膜的使用
在运用全自动萃取系统-HLB萃取盘萃取水中有机氯农药的过程中，应在使用之后保持膜的干燥，以延长膜的使用寿命。
3 结语
综上所述，如果自来水中存在有机氯农药残留，将会对人体造成很大的危害。因此，本文主要研究采用全自动固相（HLB膜）萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药（六六六、滴滴涕），实践证明，该方法具有较好的回收率和精密度，与液-液萃取法相比较，全自动固相（HLB膜）萃取系统使用有机溶剂量小，操作简单，萃取时间短，不但减少了实验人员与有机溶剂的接触，也提高了工作效率，可以说是萃取自来水中有机氯农药的有效方法。
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