多孔三维寡层类石墨烯：超高功率超级电容器碳材料

刘忠范

(北京大学化学与分子工程学院，北京100871)

多孔三维寡层类石墨烯：超高功率超级电容器碳材料

刘忠范

(北京大学化学与分子工程学院，北京100871)

双电层超级电容器(EDLC)通过表面静电吸附存储电荷，具有功率密度高、循环寿命长、安全性好等优点，得到科技界的广泛重视。理想的EDLC电极材料应同时具备：(i)高的比表面积以确保足够的电荷存储空间；(ii)均衡分布的孔结构以利于电解液离子的快速输运，提升比电容和倍率性能；(iii)高的导电性以确保高功率；(iv)优异的浸润性以促进离子扩散，增加有效表面积。sp2杂化的碳材料具有导电性好、形态结构丰富、电子结构和表面性质易于调控等特点，成为开发先进EDLC电极材料的重要源泉1。其中，石墨烯是一种很有前途的电极材料2−4，导电性好，理论面积比电容可达21μF·cm−2。但通常石墨烯片层间的π−π堆垛会显著降低其比表面积，影响电解液传输的内部孔道，难以充分发挥其潜力，一般需要采取比较复杂的工艺技术以克服这些不足4,5。

近年来南京大学胡征教授课题组发展了一种原位氧化镁模板法制备碳基纳米笼的新方法，所得纳米笼呈新颖的分级结构，具有比表面积大、微孔-介孔-大孔共存、导电性优良、浸润性可调等特点，表现出优异的EDLC性能6,7。最近，鉴于金属基底上沉积的碳材料的电导率通常优于氧化物基底上沉积的碳材料这一现象，他们将原位氧化镁模板法拓展为原位多孔纳米铜模板法，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为固态碳源，得到了一种新型的多孔三维寡层类石墨烯材料(3DG)，具有微孔-介孔-大孔相互连通的开放性孔结构，比表面积大(＞1500 m2·g−1)，导电性高(＞800 S·m−1)，在水系和离子液体中均有良好浸润性8。这种3DG材料在水系和离子液体电解液EDLC中的功率密度分别高达1066.2和740.8 kW·kg−1，其能量密度、循环稳定性均处于EDLC的先进水平，展示出在超高功率和高能量密度存储领域的广阔应用前景。更令人感兴趣的是，他们通过系统考察EDLC的等效串联电阻(即计时电位曲线的IR压降)随电流密度的变化规律，从一个新的视角深入理解了EDLC材料的结构与性能关系，与经典电化学交流阻抗谱的研究结果相互印证，互为补充，这为深入理解电化学能量存储材料的构效关系提供了新的思路。相关论文最近发表于Advanced Materials杂志上8。

(1)Zhang,L.L.;Zhao,X.S.Chem.Soc.Rev.2009,28,2520.doi: 10.1039/b813846j

(2)Zhu,Y.;Murali,S.;Stoller,M.D.;Ganesh,K.J.;Cai,W.; Ferreira,P.J.;Pirkle,A.;Wallace,R.M.;Cychosz,K.A.; Thommes,M.;Su,D.;Stach,E.A.;Ruoff,R.S.Science 2011, 332,1537.doi:10.1126/science.1200770

(3)Wu,Z.S.;Parvez,K.;Feng,X.L.;Mullen,K.Nat.Commun. 2013,4,2487.doi:10.1038/ncomms3487

(4)Yang,X.;Cheng,C.;Wang,Y.;Qiu,L.;Li,D.Science 2013,341, 534.doi:10.1126/science.1239089

(5)Li,Y.;Li,Z.;Shen,P.K.Adv.Mater.2013,25,2474.doi: 10.1002/adma.201205332

(6)Xie,K.;Qin,X.T.;Wang,X.Z.;Wang,Y.N.;Tao,H.S.;Wu,Q.; Yang,L.J.;Hu,Z.Adv.Mater.2012,24,347.doi:10.1002/ adma.201103872

(7)Zhao,J.;Lai,H.W.;Lyu,Z.Y.;Jiang,Y.F.;Xie,K.;Wang,X. Z.;Wu,Q.;Yang,L.J.;Jin,Z.;Ma,Y.W.;Liu,J.;Hu,Z.Adv. Mater.2015,27,3541.doi:10.1002/adma.201500945

(8)Zhao,J.;Jiang,Y.F.;Fan,H.;Liu,M.;Zhuo,O.;Wang,X.Z.; Wu,Q.;Yang,L.J.;Ma,Y.W.;Hu,Z.Adv.Mater.2017,29, 1604569.doi:10.1002/adma.201604569

Porous 3D Few-Layer Graphene-Like Carbon for Ultrahigh-Power Supercapacitors

LIU Zhong-Fan
(College of Chemistry and Molecular Engineering,Peking University,Beijing 100871,P.R.China)

10.3866/PKU.WHXB201703203