FIA-IC法同时测定水中痕量及草甘膦

2017-04-06刘秋连LIUQiulian

食品与机械 2017年11期

刘秋连LIU Qiu-lian

(湘潭市食品药品检验所，湖南湘潭 411100)

1 材料与方法

1.1 仪器

离子色谱仪：ICS-900型，配Dionex IonPac AG19(4 mm×50 mm)保护柱和Dionex IonPac AS19分离柱(4 mm×250 mm)，EGCⅡKOH自动淋洗发生器，ASRS300抑制器(4 mm)，AS自动进样器，美国Thermofisher公司；

流动注射分析处理仪：FIA-3110型，北京吉天仪器有限公司；

电子天平：AUW220D型，日本岛津公司；

尼龙滤膜：0.22 μm，德国MEMBRANA公司；

圆型柱：内装100 m活性碳纤维，实验室自制。

1.2 试剂

草甘膦标准样品：纯度≥98.0%，德国Dr.Ehrenstorfer公司；

试验用水：超纯水，实验室自制；

水样：无菌取样袋采集水样，不加任何保护剂在4 ℃冷藏保存，并在24 h内尽快进行测定，水样采集点详细信息见表1。

1.3 方法

1.3.1 流动注射在线富集原理及条件试验所用流动注射分析仪见图1，预富集圆形柱进行在线富集。采用双泵双进样阀通道，将泵P1、P2打开，将进样阀S1在“Load”状态下置于采样位置，进样阀S2与标准溶液或者样品溶液相连接，标准溶液或者样品溶液通过装有活性碳纤维的圆形柱进行预富集，泵参数为250 s，50 r/min；将进样阀S2在“Load”状态转换到“Inject”的位置，预富集的待分析样品通过5 mmol/L KOH洗脱液进行洗脱至离子色谱进样瓶，并通过毛细管阴离子色谱柱进行分离与在线分析。待分析样品用洗脱液洗脱完成后，将进样阀切换到“Load”状态，即可准备进行下一个待测样品的富集。

1.3.2 色谱条件采用IonPac AS19阴离子分离柱(4 mm×250 mm)，IonPac AG19阴离子保护柱(4 mm×50 mm)；ASRS300型阴离子抑制器(4 mm)；流动相为5 mmol/L KOH；梯度淋洗，梯度程序：0～5 min，5 mmol/L；6～20 min，40 mmol/L，21～30 min，5 mmol/L；流速：1.0 mL/min；进样量20 μL；柱温30 ℃；检测器：抑制型电导检测器，ASRS300抑制器(4 mm)，抑制电流150 mA，自循环抑制模式；以峰面积定量。

1～3. 试液接口 4. 试样废液出口 5. 洗脱液出口 6～7. 进样阀 8. 检测器 9～10. 蠕动泵

图1 流动注射仪装置图

Figure 1 Installation darft of flow injection

2 结果与分析

2.1 预富集参数的选择

选择中间浓度的混合对照溶液，先固定蠕动泵速为60 r/min，尝试考察泵转时间为50～550 s进行样品富集，并同时考察1.0～2.5 min的不同洗脱时间进行洗脱。当富集时间<250 s，洗脱时间<2.0 min时，混合离子对照溶液峰面积随着富集时间的延长呈线性增加趋势；而当装载时间>300 s时，对照溶液峰面积虽有所增加，但是不呈线性增加。综合以上考虑，确定富集参数为：泵速60 r/min，泵转时间250 s，洗脱时间2.0 min。

图2 峰面积与泵速、泵转时间、洗脱时间的关系

Figure 2 Relation of peak area vs. pump speed, punp transfer time and elution time

2.2 色谱系统及色谱柱的选择

2.3 电导池温度优化

2.4 淋洗液浓度的优化

2.5 线性关系、线性范围及检出限

2.6 准确度与精密度

2.7 样品测定及回收率

采集的样品经过流动注射预富集及淋洗液洗脱后，采用0.22 μm滤膜过滤，在1.3.2节色谱条件下，采用外标法对采集样品进行定量分析，结果见表4。为了检验方法的准确性，选取2号和7号采集水样作3个不同浓度水平的加标回收试验，回收率见表5。根据GB 5749—2006生活饮用水卫生标准中水质常规指标及限值，氰化物限度为0.05 mg/L，氯酸盐限度为0.7 mg/L，草甘膦限度为0.7 mg/L。