同多钒酸盐[{Ni（biim）3}{V2O6}]n的合成及结构

历亳+孙晶+陈佳明+唐晶+车文实

摘 要：文章利用水熱合成法合成了以双核同多钒酸盐V2O6为基的、以过渡金属Ni修饰的新型化合物，化学式为：[{Ni（biim）3}{V2O6}]n。并采用X-射线单晶衍射对该配合物进行了结构的测定。该化合物属于Orthorhombic晶系，Pca2（1）空间群，晶胞参数为a=9.5182（8），b=20.2867（17），c=27.072（2），α=90.00，β=90.00，γ=90.00，V=5227.4（8）。

关键词：同多钒酸盐；水热合成；晶体结构

多金属氧酸盐，一个大的可溶的阴离子金属氧簇，可与过渡金属及配体相连，形成新颖的结构，且在磁学、材料学、催化、医药等领域具有极好的应用，近些年来备受人们关注[1-2]。同多钒酸盐是多酸化学中较为重要的一类，其中对于同多钒酸盐的研究更为普遍。同多钒酸盐中结构最为简单的是双核钒酸盐，更容易同过渡金属和配体构筑新型网络结构[3-4]。我们通过反应条件的探索，合成了一种新颖结构的多金属氧酸盐[{Ni（biim）3}{V2O6}]n。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

试剂：偏钒酸铵、氯化镍、biim均购买于市面。

仪器：德国Bruker公司X射线单晶衍射仪。

1.2 化合物的合成

准确称取氯化镍0.12g，biim0.10g，NH4VO30.10g溶于15mL蒸馏水中，搅拌30min，转入反应釜中，120℃反应4天，待冷却至室温后，产生绿色棒状晶体。经过元素分析确定该化合物的分子式为：[{Ni（biim）3}{V2O6}]n。该化合物的部分键长及键角如表1所示。该化合物的晶体学数据如表2所示。

2 晶体结构

该化合物的结构中Ni采取六配位的方式，形成八面体结构。Ni与biim中的N原子配位，V-O键交替连接成1D链。链与链之间又通过biim中的N原子通过弱作用连成2D平面结构。单体图如图1所示，2D层状结构如图2所示。

3 结束语

通过X-射线单晶衍射分析，确定了该化合物的结构，并确定了其分子式。通过对双核钒酸盐的合成条件的探索，为我们对新型同多钒酸盐的构筑奠定了一定的基础。

参考文献

[1]M. X. Ysng， S. Lin， S. N. Zheng， X. H. Chen， L. J. Chen. Two 2D inorganic-organic hybrid materials constructed from （V2O6）n2n- chainslinked through metal-organic units [Cd（ip）]/[Ni（ip）（H2O）]. Inorg. Chem. Commun. 2010，13（9）：1043-1046.

[2]L. L. Zhang， H. C. Zhang， W. S. Zhang， H. L. Hu， Y. Liu， Z. H. Kang. Bisodium-substituted vanadium oxide cluster with encapsulated [VO4]4- core and its electrochemical property. Inorg. Chem. Commun. 2012， 20： 153-156.

[3]T. H. Hu， X. Zhang， Q. Wang， W. S. You， C. Y. Huang， Y. Fang. Two Metal Complexes Supported by {VO3}nn- Chains： Hydrothermal Syntheses and Crystal Structures of [M（dpa）V2O6] （M=Zn（II） 和Cu（II）； dpa=2，2'-dipyridylamine）. J Chem Crystallogr. 2011， 41（1）：64-68.

[4]J. Y. Lee， J. Li， J. Jagiello， Gas sorption properties of microporous metal organic frameworks. J. Solid State Chem. 2005， 178（8）： 2527-2532.