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顺丁橡胶催化剂预混工艺研究

2017-03-24贾德隆喻芳

中国科技纵横 2017年2期
关键词:顺丁橡胶催化剂

贾德隆++喻芳

摘 要:顺丁橡胶是顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C4H6)n,顺丁橡胶属于通用合成橡胶,优势显著,如:良好的弹性与动态性能,较强的耐磨性、耐低温性及耐曲揉性等,因此,在橡胶制品生产中的应用具有广泛性与普遍性。本文以镍系顺丁橡胶为研究对象,探讨了其催化剂预混工艺,旨在为生产实践提供可靠的理论保障。

关键词:顺丁橡胶;催化剂;预混工艺

中图分类号:TQ333 文献标识码:A 文章编号:1671-2064(2017)02-0133-01

目前,在橡胶制品生产中顺丁橡胶扮演着重要的角色,但实际生产存在诸多的问题,如:顺丁橡胶生产能力偏低、新品种较少、质量不稳定,缺少竞争力与影响力,为了充分发挥顺丁橡胶的作用,使其生产适应激烈的竞争,我国对其研究技术给予了高度关注。相关学者提出了催化剂预混工艺,不仅可提高产品质量,还可控制生产成本,利于保证企业综合效益。

1 顺丁橡胶的工艺研发概况

顺丁橡胶中镍系聚丁二烯橡胶(Ni2BR)的应用频率最高,主要是因其拥有较高的弹性、良好的耐磨性、耐老化及耐热性等,经过数十年的发展,其工艺日渐成熟。根据有关报道可知,Ni2BR的工艺研发主要体现为:一是,聚合物性能,虽然顺丁橡胶拥有一系列的优点,如:耐热、耐寒及耐磨等,但其也存在不足,如:较差的冷流行、较低的拉伸机撕裂强度等,而生产实践对其性能提出了较高的要求,因此,有关学者[1]提出了改进催化剂体系、调整聚合物分子结构等方法,从而提高了橡胶物理及加工性能;二是,聚合反应,常见的工艺有本体聚合与气相聚合,前者具有工艺简单、操作简便、成本低、投资少等特点,但催化剂分散、物料运输等问题急需解决,后者因存在技术难题,使其仍处于中试时期;三是,凝聚与后处理,传统凝聚需要消耗较多的蒸汽,同时后处理流程较长,经改进,在乳化凝聚工艺、新型分散剂等支持下,保证了凝聚效果,减少了耗能,简化了后处理,具体技术有热泵及螺杆挤压等。

生产实践中传统的二元催化剂陈化法,需要较多的催化剂,同时产物中含有大量的凝胶、聚合釜存在明显的挂胶问题,从而制约了生产。经探索发现,催化体系聚合活性主要受催化剂陈化影响,随之提出了三元陈化法,其减少了催化剂使用量,提高了聚合活性,避免了挂胶问题,保证了设备长期、安全运行。为了进一步提高催化剂效率,有关学者改进了加水与终止技术。

2 顺丁橡胶催化剂预混工艺研究

2.1 小试试验

为了提升镍系顺丁橡胶的工业化水平,国内外学者均十分关注其催化剂体系,常见的三元陈化法,具体有两种,一种为经预混釜,使引发剂、溶剂及单体等进入反应器,另一种为使用AL-Ni陈化,再单独加入B稀释。上述方法均保证了橡胶产品质量,提高了其稳定性。但经生产实践可知,顺丁橡胶催化剂预混工艺仍影响了聚合反应,主要是因微量催化剂未能有效混合接触,陈化效果欠佳,随之影响了催化剂活性中心均匀分布。为了扭转此局面,国外学者提出了预混工艺技术,即:在聚合釜前增加预混釜,以此优化催化剂陈化及进料方式。本研究选用了环烷酸镍、三异丁基铝及三氟化硼乙醚络合物,旨在有效研发顺丁橡胶催化剂预混工艺。

试验中选用的原材料均由国内石化公司提供,催化剂陈化:使用100mL玻璃瓶,抽真空、烘烤、利用氮气循环,去除水分与杂质,将配置的催化剂放置在瓶内,陈化后,置入含有丁油的聚合瓶,以此诱发聚合,通过丁二烯聚合后,记录聚合反应速率,分析原料与聚合物等。经研究发现,Ni-B-A1三元陈化的聚合反应活性高于A1-Ni二元陳化,同时稀B单加高于Ni-A1-B三元陈化,最佳陈化时间为30min左右;此外,三元陈化的聚合速率高于二元陈化及稀B单加,待加入微量水后,聚合反应速率明显加快[2]。

2.2 中试试验

对于传统催化剂预混工艺而言,因催化体系具有较大的难度,使催化剂难以有效接触,从而降低了其利用率,影响了局部反应效果,另外,因大量使用催化剂,使得凝胶含量过高,未能满足生产需求。国外学者提出了预混工艺技术,通过预混釜的增加,提高了橡胶产品质量。

试验研究中丁二烯、加氢汽油、环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚络合物为原材料,对其进行预混及陈化,同时,对丁二烯进行聚合与后处理,即:丁油在前两釜停留3h,首釜温度为80℃,二釜温度为75℃,此时丁二烯转化率超过85%,再利用分析仪对原料、聚合物等进行分析与测定。经研究发现,加入门尼调节剂后,增大了调节范围,提高了对门尼粘度的灵敏性,摩尔比为0.8~1.0,同时使用160#芳烃油,满足了生产需求。

2.3 试生产

在试生产中以丁二烯、溶剂油、填充油、引发剂与催化剂为原材料,工艺流程为:配置药剂、聚合、充油、凝聚与后处理,其中预混工艺为,在聚合釜前加预混釜,聚合体系中丁二烯分别于催化剂镍、硼与铝组分,进入1号聚合釜,稀释丁油后进入聚合釜,此后混合环烷酸镍与三氟化硼乙醚络合物,再混合丁油,形成三元陈液,进入预混釜,其中三异丁基铝单独进入。为了提高预混工艺质量,操作中应关注物料传质及传动,催化剂组分及预混丁油流量,预混釜温度等,经试验研究显示,顺丁橡胶产品性能优良,均符合合同要求[3]。

3 结语

综上所述,本文介绍了顺丁橡胶的工艺研究概况,重点阐述了其催化剂预混工艺研究,经小试、中试及试生产,保证了橡胶产品质量,增强了其稳定性,日后,实践中应大力推广。

参考文献:

[1]张目.镍系顺丁橡胶的生产及应用[J].炼油与化工,2015,01:67.

[2]崔小明.聚丁二烯橡胶生产技术进展及市场分析[J].上海化工,2014,09:37-43.

[3]赵永兵.充油顺丁橡胶工艺技术的研究与发展[D].东北石油大学,2010.

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