汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因及对策

边江（中海石油中捷石化运行二部汽柴油加氢，河北黄骅061100）

汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因及对策

边江（中海石油中捷石化运行二部汽柴油加氢，河北黄骅061100）

本文从原油的原料配比开始阶段入手，逐步从生产的各个环节分析了汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因，并提出了相应的措施，有效的解决了硫醇超标问题。

汽油加氢脱臭；硫醇超标；原因与对策

随着我国汽车的普及，随之而来的环境问题日益严重，环保部门对汽车尾气排放的要求越来越高，汽油硫醇超标问题变成石油化工行业的突出问题。其中，含硫量高的原油问题更加突出。分析硫醇超标的原因，并提出相关对策，对于改善空气污染问题的意义重大。

1 汽油加氢脱硫的基本原理

汽油加氢脱硫是汽油处理的一个环节，是除去汽油中的硫的一种方法，其基本原理即通过加氢，对汽油中的硫气化，通过这种方式除去汽油中的硫。具体来说，该方法首先要对汽油进行加氢，使硫反应生成硫化氢和硫醇。随后，再用碱液洗涤工艺除去硫化氢和少部分的硫醇；再用固定床氧化的方式，除去大部分硫醇。从实际运用效果来看，这种方法常常对于含硫量较高的原油效果不佳，仅适用于含硫量较低的汽油，而且处理量较低。

2 硫醇超标的因素分析

2.1 汽油中的硫醇结构复杂、含量高

汽油中的硫醇分为两类：正构硫醇和异构硫醇。一般的脱硫工艺即可有效的除去一类硫醇，但对于高含量和沸点高的二类硫醇一般工艺脱硫效果差，最终导致汽油含硫量不易合格。所以影响脱硫效果的主要原因是硫醇的结构和含量。

2.2 催化剂的影响

对于含硫量较高的中东原油，使用镍钒等重金属作为裂化催化剂，经过反应，汽油中的含硫量不仅增加，而且容易生成较难除去的二类硫醇，使得脱硫变得较难。

2.3 反应温度的影响

反应温度是汽油除硫的一个关键因素，因为它不仅影响汽油中硫醇的含量，而且影响硫醇的结构。

2.4 粗汽油干点的影响

汽油中的硫醇含量随着汽油馏分的变重而增加，汽油的干点越高，汽油中的硫醇含量也越高，而且干点高的汽油中二类硫醇的含量也高。

2.5 加氢反应深度的影响

随着加氢反应深度较低的时候，加氢条件更加温和，则汽油中硫醇含量会增加；反之，加氢条件更加苛刻，硫醇含量则会降低。

2.6 循环氢中硫化氢含量的影响

在加氢反应过程中，汽油中的硫和氢气反应形成硫化氢，与此同时，硫化氢和汽油中的烯烃反应形成二类硫醇。所以，循环氢中的硫化氢含量越高，越容易形成二类硫醇。

2.7 预碱洗的影响

经过预碱洗，可以除去大部分的小分子硫醇。但研究表明：小分子硫醇的存在，对于大分子硫醇的去除是有利的。所以在预碱洗的过程中，不能完全除去小分子硫醇，以免在下一步固定床去除硫醇过程中的难度增大。

2.8 固定床反应器床层活性的影响

随着固定床反应器内活性炭的使用，床层活性降低，脱硫醇效率降低。

3 提高脱硫效率的措施及效果

3.1 优化催化裂化原料性质

在原油加工过程中，根据原油的性质和含硫量进行加工比例调整，以优化原料性质，以便提高脱硫效率。

3.2 选择最佳的反应温度

催化裂化反应温度升高，对原料中的硫转化成硫化氢不利，反而容易产生二类硫醇。反应温度太低，也对形成大分子硫醇有利，不利于下一个过程的脱硫。所以，最佳的反应温度为510-515度之间，这对下一个脱硫过程中的效率最有利。

3.3 保持催化剂的高活性

如前所述，催化剂的活性降低，容易形成二类硫醇，增加下一个脱硫过程的难度。所以要及时卸剂和补充新鲜剂，保持催化剂的活性，以降低汽油中二类硫醇的浓度和硫醇总浓度。

3.4 降低粗汽油干点，减少汽油硫醇含量

随着产品组分的变轻，其中硫含量会逐渐减少。基于此，想要提高脱硫效率，可以通过降低汽油的干点来减少其中硫的含量。同时增加柴油的切割馏分，提高柴汽比。

3.5 提高加氢重汽油的初馏点

提高加氢重汽油的初馏点，有利于汽油降低烯烃的含量，从而减少硫醇形成的几率，同时使汽油辛烷值损失降低。经研究，重汽油的初馏点一般控制在115-125度的范围内为最佳。

3.6 最佳的加氢反应温度

合适的加氢反应深度，有利于提高总硫和硫醇的脱除效率。在硫醇和总硫含量合格的情况下，使得反应深度降低，有利于辛烷值损失的减少。

3.7 降低循环氢中的硫化氢含量

降低循环氢中的硫化氢含量，可以减少形成二类硫醇的几率。所以可以采用在反应器的出油气管中适当进行注氨，以降低循环氢中的硫化氢含量。

3.8 预碱洗过程中，适量保留小分子硫醇。

如前所述，小分子硫醇的存在有利于大分子硫醇的脱除。所以，在预碱洗的过程中，要控制合适的条件，保留一部分小分子硫醇，以利于大分子硫醇的脱除。

3.9 通过固定床反应器床层的活性

为提高固定床反应器的床层活性，采用热水洗涤的方法，多次洗涤以彻底去除废催化剂以及在活性炭上沉积的杂质。然后进行干燥，为新鲜催化剂的吸附和着床提供有利的环境和条件，以保持活性炭床层的活性。

4 结语

通过以上硫醇超标原因的分析，采用合适调整原料比例、选择最佳反应温度等方法，综合应用，可以有效的提高除硫效率，解决汽油加氢脱臭后硫醇超标的问题。

[1]张广建.汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策[J].石油化工安全环保技术,2007,(02):48-51+1.

[2]张广建.汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策[J].石化技术与应用,2006,(05):390-392.

[3]张广建.汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策[J].河南化工,2006,(07):29-31.

边江（1983-）男，汉族,河北沧州人,本科，中海石油中捷石化运行二部汽柴油加氢,助理工程师,研究方向：汽油柴油加氢