金银花化学成分研究进展

孙森凤 姜 雪

(山东中医药大学药学院，山东 济南 250355)

金银花化学成分研究进展

孙森凤 姜 雪

(山东中医药大学药学院，山东 济南 250355)

对有关金银花化学成分的研究进行了综述。研究发现，金银花的主要化学成分有挥发油、黄酮、有机酸、皂苷类等多种化学成分，为金银花的深入研究和开发利用，提供了较为有价值的参考依据。

金银花 化学成分 研究进展

金银花是Lonicera japonica Thunb.的干燥花蕾或带初开的花[1]。金银花功效卓越，临床效果好，作为常用中药既能宣散风热，还能清解解毒，用于各种感染、炎症、高血脂症、肿瘤放疗与化疗口干症、多种热性病等，对预防和治疗病毒性疾病常见报道，享有“中药之中的青霉素”的美誉。我国金银花资源丰富，可供药用的就有47种，已经从金银花中提取的化学成分主要类型有挥发油类、黄酮类、有机酸类、三萜皂苷类、环烯醚萜苷类等。已经鉴别的化合物就有580多种。随着鉴定和分离技术的飞速发展，每年都有新的化学成分被发现，为了更好的利用金银花，需要对近年来从金银花中分离的化学成分进行统一分类整理，为金银花的综合开发和利用提供依据。

1化学成分

1.1 挥发油类

挥发油是从金银花中已经鉴别的种类最多的有效成分，每年都有新的挥发油类被分离出来。王艳萍等[2]利用HPLC-GC-MS联用技术从金银花中分离出了192种挥发油成分。徐小娜等[3]采用GC-MS技术和化学计量法对金银花挥发油成分含量进行了测定，结果表明金银花主要含棕榈酸和环己烷。杜成智等[4]利用气质连用对广西和湖南两地金银花挥发性成分含量进行了比较，结果表明，不同产地的金银花挥发油成分含量及种类有较大差异。

近年来已经从金银花中鉴定的挥发油成分大约有390种，现将大部分进行综述：张军等[5]发现的挥发油成分有：α-库毕烯(α-Longipinene)、β-月桂烯(β-Myrcene)、γ4榄香烯(香烯rcene)in、香叶醇(Geraniol)、香叶醛(Geranial)、松樟脑(Junipercamphor)、顺茉莉酮(cis-Jasmone)、苯甲醇(Benezenethanol)、顺-3-己烯醇(cis-3-Hexenol)、环氧芳樟醇(Epoxylinalool)、广藿香烯(Longiborneol)、橙花倍半萜醇(Nerolidol)、法呢烯E(E-Eolidol)ol))、苯乙醛(Benzeneacetaldehyde)、大根香叶烯D(Germacrene-D)、戊二酸二丁酯(Diethylglutarate)、反-芳樟醇氧化物(trans-Linalooloxide)、顺-芳樟醇氧化物(cis-Linalooloxide)、2-甲基丁烯酸(Butanoicacid,2-methyl-)、反,反-金合欢醛(trans,trans-Farnesa)、2-甲基-2-丁烯酸(2-Butenoicacid,2-methyl-)、6-甲基-5-庚烯-2-醇(5-Hepten-2-ol,6methyl-)、对甲氧羰基苯甲醛(p-Methoxycarbonylbnezaldehyde)。

管仁伟等人[6]发现，香茅醇(citrnellol)、反式-2-,4癸二烯醛 (trans-2,trans-4-Decadienal)、异丙基环己烷(1-methylethy-Cyclohexane)、大马士酮(beta-Dyclohexeane)、苯甲酸异戊酯(Isoamyl benzoate)、香叶基丙酮(Nerylacetone)、β-荜澄茄油烯(β-Cubebene)、β-紫罗兰酮(β-beta-Ionone)、D-杜松烯(d-Cadinene)、反式-橙花叔醇(Nerolidol)、香榧醇 (Torreyol)、沉香螺醇(Agarospirol)、月桂酸(Dodecanoic acid)、顺式-3-己烯醇苯甲酸酯(cis-3-Hexenyl Benzoate)、苯甲酸己酯(Benzoic acid,hexyl ester)、8-丙氧基-柏木烷(Cedrane,8-propoxy-)、α-毕橙茄醇(α-Cadinol)、十六醛(Hexadecanal)、顺-9-十六碳烯醛(cis-9-Hexadecenal)、反，反-西基乙酸(All-trans-Farnesyl acetate)、肉豆蔻酸甲酯 (Methyl tetradecanoate)、苯甲酸苄酯 (Benzyl Benzoate)、柳酸苄酯 (Salicylic acid,benzyl ester)、11-十六烯酸甲酯(11-Hexadecenoic acid methyl ester)、法尼基丙酮 (Farnesyl acetine)、棕榈酸甲酯 (Methyl hexadecanoate)、邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate)。

Chengzhi Du等[4]发现异丁子香烯(isocaryophillene)、反式石竹烯(caryophyllene)、(E)-β-金合欢烯((E)-β-farnesene)、α-姜黄烯(黄烯rnesene)e)、α-法呢烯(α-farnesene)、α-榄香烯(α-elemene)、β-马来烯(β-maaliene)、β-桉叶醇(β-eudesmol)、β-甜没药烯(β-bisabolene)、β-倍半水芹烯(β-sesquiphellandrene)、ζ-依兰油烯(ζ-munrolene)、橙花叔醇(Nerolidol)、柏木脑(cedrol)、新异长叶烯(neoisolongifolene)、白菖烯(calarene)、卡达烯(cadalene)、肉豆蔻酸(tetradecanoic acid)、植酮(2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl-)、14-甲基十五烷酸甲酯(pentadecanoic acid,14-methy-,methy ester)、异植物醇(isophytol)、软脂酸(n-hexadecanoic acid)、硬脂酸(Octadecanoic acid)、8,11-十八碳二烯酸甲酯(8,11-octadecadienoic acid,methyl ester)、亚油酸(Linoleic acid)、十八烷-9,12-二烯酸(9,12-octadecadienoic acid(Z,Z)-)、2-丁酰呋喃(1-Butanone,1-(2-furanyl)-)、里哪醇(linaiooi)、十六酸(palmitinsaure)、薑萜(zingiberene)、花柏烯(chamigrene)。

姚育法等人[7]的研究发现的挥发油成分包括：醋酸里哪醇醋、β-绿叶烯、α-疡疮烯、α-绿叶烯、δ-疡疮烯、绿叶醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(2,6,10-trimethyl-14-pentadecanone )、3-十三烷酮、十二酸甲酯、十四油酸甲醋、二十一烷、二十二烷、二十三烷、十六酸甲酯、1-十八醇、二十四烷、十八酸甲酯、二十六烷、二十五烷。张芳等人[8]总结的成分为：顺式7,10十六烯醛、6,10-二甲基-2-十一烷酮、邻苯二甲酸、2-环己乙基丁酯、十七烷酮、(Z)-9,17-十八碳二烯醛、2-辛基环丙基辛醛、3-甲基正十七烷、(E)-9,17-十八碳二烯醛、二十二酸甲酯、十八碳6-烯酸、1，9-十四烷二烯、正十七烷、正二十烷、正十八烷、1-十九碳烯、环二十四烷、正二十七烷、木蜡酸甲酯、1-环己基壬烯、正三十五烷、反式角鲨烯、Z,Z-3，13-十八碳二烯醇、正二十九烷、二十五烷酸甲酯、棕榈酸十四烷醇酯、壬基环丙基十一醛、正二十六烷、正二十三烷、碘十六烷、二十八烷、菜油甾醇、豆甾醇、22，23-二氢豆甾醇。

刑学锋等人[9]发现：十四烷酸甲基酯(Tetradecanoic acid,methyl ester)、菲(Phenanthrene1)、十六烷酸乙基酯(Hexadecanoic acid,ethyl ester)、荧蒽(Fluoranthene)、9,12 -十八碳二烯酸甲基酯(9,12 -Octadecadienoic acid,methyl ester)、9,12,15 -十八碳三烯酸甲基酯(9,12,15 -Octadecatrienoic acid,methyl ester)、9,12 -十八碳二烯酸乙基酯(9,12 -Octadecadienoic acid,ethyl ester)、9,12,15 -十八碳三烯酸乙基酯(9,12,15 -Octadecatrienoic acid,ethyl ester)。

徐小娜等人[3]发现环己烷、己醛、优香芹酮、六氢法呢基丙酮。

王金梅等人[10]发现1,6-二环己基己烷、1-十五烯、1-乙烯基-1-甲基-2,4-双(1-甲基乙烯基)环己烷、2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环[4.4.0]癸-1-烯、[s-(E,E)]-1-甲基-5-亚甲基-8-(1-甲基乙基)-1,6-环癸二烯、2-甲基十五烷、5-丙基十三烷、8-十七碳烯、环十五烷、2,6,10,14-三甲基十五烷、1-十八碳烯、2,6,10,14-四甲基十六烷、1-十九碳烯、2-十七烷酮、2-异丙基-5-甲基已-4-烯醛、(E)-2-甲基-2-丁酸-2-异丁酯、苯甲酸-2-辛酯、2-溴丙酸-2-苯乙酯、12-甲基-十三酸甲酯、9-甲基-肉寇酸甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯。

阮鸣等人[11]发现：3, 7-二甲基-6-辛烯醇、二氢香苇醇、薄荷醇、蒎烯、蒈烷、梓醇、金合欢醇乙酸酯、苍术醇、β-古芸香烯、喇叭茶醇、双花醇。王艳萍等人[2]发现乙基环已烷(Cyclohexane,ethyl-)、2,6-二甲基吡啶(Pyridine,2,6-dimethyl-)、邻羟基苯丙酮(ortho-Hydroxypropiophenone)、亚乙基1苯乙醛、胡椒烯 (Copaene)、衣兰烯(Ylangene)、顺茉莉酮、石竹烯(Caryophyllene)、氧芴 (Dibenzofuran)、巨豆三烯酮(Megastigmatrienone)、雪松醇 (Cedrol)、百秋李醇(Patchouli alcohol)、二苯并噻吩(Dibenzothiophene)、蒽(Anthracene)等成分。姜南辉等人[12]发现有月桂酸乙酯(ethyl laurate)，其属于挥发油。

1.2 黄酮类

黄酮类化合物是常见的活性化学成分，目前，从中药材金银花中分离的黄酮类化合物已有50多种，黄酮和黄酮醇是金银花中最常见的黄酮类化合物。

黄丽瑛[13]等人发现，5-羟基-7,3′,4′-三甲氧基黄酮、flavo-yadorinin-B等黄酮类成分。冯卫生等人[14]发现3′-甲氧基木犀草素、木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷、5,3′-二甲氧基木犀草素、芹菜素-7-O-木犀草素鼠李糖苷。陈秋竹等人[15]发现槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芦丁、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷、槲皮素、木犀草素。张丽媛等人发现金丝桃苷、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷。张百霞等人[16]发现，木犀草素-7-O-β-D-半乳糖苷、金圣草素-7-O-新橙皮苷、5-羟基-7,3-犀草素do′-四甲氧基黄酮、5-羟基-7,4′-二甲氧基黄酮、苜蓿素-7-O-β-D-葡萄糖苷、苜蓿素-7-O-新橙皮苷。崔春雨等人[17]发现，399苷-酮草素do′-n五甲氧基黄酮等成分。张聪等俊波等人发现忍冬苷、大风子素、金圣草黄素[18,19]。宋亚玲等人发现[12]Loniflavone、madreselvin A、madreselvin B、芸香苷。陈雨、王琦等人发现5-羟基-6,7,8,4，-四甲氧基黄酮、木犀草素-3′-O-L-鼠李糖苷、大风子素D、野漆树苷、金连木双黄酮、5,7-二羟基黄酮[20,21]。

1.3 有机酸类

有机酸作为金银花的有效成分至今已经分离出40多种，并且以绿原酸类为主，随着现代分离技术和精密仪器的快速发展，将来还会有更多的有机酸才金银花中分离出来。冯卫生等人[14]发现：原儿茶酸、咖啡酸甲酯、4-羟基桂皮酸、4-羟基桂皮酸甲酯、棕榈酸、豆蔻酸。李向阳[22]等人发现新绿原酸、绿原酸、3,4-O-双咖啡酰基奎宁酸、3,5-O-双咖啡酰基奎宁酸、4,5-O-双咖啡酰基奎宁酸。杨世艳、郑荣、邢丽红等人[23～25]也发现了咖啡酸(caffeic acid)3,5-二咖啡酰奎尼酸、3,4-二咖啡酰奎尼酸、4,5-二咖啡酰奎尼酸。

1.4 三萜及三萜皂苷类

三萜和三萜皂苷是金银花中含量较多的活性成分，随着现代精密仪器的不断发展，未来会有更多的三萜和三萜皂苷类化合物被分离和鉴定。目前已经发现了30多种不同类别的三萜类，已春藤皂苷元型为主。赵琰玲等人[26]发现灰毡毛忍冬皂苷乙、川续断皂苷乙、灰毡毛忍冬皂苷甲。陈昌祥等人[27]发现3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖基-常春藤皂苷元- 28-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2) [β-D-吡喃木糖基-(1→6)]-β-D- 吡喃葡萄糖酯苷、3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖基-常春藤皂苷元- 28-O-β-D-吡喃木糖基-(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖酯苷。王芳等人[28]发现常春藤苷元、leontoside A、葳岩仙皂苷 C、木通皂苷 D、木通皂苷 F、lonijaponinicotinosides A、lonijaponinicotinosides B、忍冬苦苷A。

1.5 环烯醚萜苷类

近几年在金银花中提取了70多种环烯醚萜苷类的化合物，其中闭环环烯醚萜苷类有40多种，裂环环烯醚萜苷类约有20多种，宋卫霞等人[29]发现断氧化马钱子苷(secoxyloganin)、马钱子苷(loganin)、6’-O-乙酰基断马钱子苷半缩醛内酯。李会军等人[30]发现裂环马钱苷、獐牙菜苷(sweroside)、7-表-断马钱子苷半缩醛内酯、次番木鳖苷二丁基乙缩醛、裂环马钱子苷二甲基乙缩醛、裂环氧化马钱素、裂环马钱素、loniceracetalide A、grandifloroside。于洋等人[31]发现6’-O-乙酰基裂环氧化马钱素、二聚绿原酸木脂素酯、鸟苷基(3→5’) 腺苷单磷酸酯、5’-O-甲基腺苷、金银花螺苷A、7-O-丁基裂环马钱子苷酸、L-苯丙氨酸裂环马钱素B、L-苯丙氨酸裂环马钱素C、二甲氧基-裂环马钱素、secologanoside-7-methylester、金银花苷 A～K、金银花苷 O～W、adinoside A、去氧脯氨酸马钱素 A、stryspinoside。

2总结与展望

中药材金银花的有效化学成分运用在临床实践中，是治疗各种疾病的物质基础，通过对最近几年有关金银花各种化学成分研究进行综述发现，挥发油具有止血作用，黄酮类具有抗病毒、抗氧化的作用，三萜类物质具有最显著的疏肝利胆作用，有机物的抗菌作用的效果更佳[32]。每年都有已知化学成分从金银花中首次提取出来的报道，但是，这些提取物已经从其他中药材中发现且在金银花中含量低，近几年未见报道从金银花中发现新的天然成分，希望研究者在未来能把现代先进的提取仪器和设备运用于金银花，加快对自然界中尚未发现的天然化学成分的分离和鉴定。同时对金银花功效和化学成分的相关性之间的报道鲜见，并不是所有的化学成分都为活性成分，应当加强金银花活性成分的寻找，有必要对药理活性成分做进一步的研究和探索，以期扩大金银花的药用范围和寻找新的药源。

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ResearchProgressonChemicalConstituentsfromLoniceraJaponica

Sun Senfeng Jiang Xue

(College of Pharmacy,Shandong University of Traditional Chinese Medicine， Shandong Jinan 250355)

The chemical composition of Lonicera japonica was reviewed. Its main chemical composition were : volatile oil , flavonoids ,organic acids, saponins. It provided a more valuable reference for Flos Lonicerae depth study of the chemical composition and utilization.

Lonicera japonica Chemical composition Research progress

10.16597/j.cnki.issn.1002-154x.2017.05.008

2017-04-17

孙森凤(1995～)，女，本科、研究方向：中药化学成分研究E-mail:876989401@qq.com。