GB/T 7573—2009水萃取液pH值测定能力验证分析

2017-02-02许鼎婷季学海骆迎华黄志斌陈璐

纺织检测与标准 2017年6期

许鼎婷，季学海，骆迎华，黄志斌，陈璐

（上海市质量监督检验技术研究院纤维检验所，上海200040）

0 引言

强制性标准GB 18401─2010《国家纺织产品基本安全技术规范》对纺织品pH值作了明确严格的规定，要求A类婴幼儿纺织产品pH值为4.0～7.5、B类直接接触皮肤纺织产品pH值为4.0～8.5、C类非直接接触皮肤纺织产品pH值4.0～9.0。该标准自颁布实施以来，纺织品pH值作为重要的安全性能指标，是各监管机构重点检测的质量指标。由于纺织品在印染和后整理过程中使用各种染料和整理助剂，若未经充分水洗或中和会造成纺织品出现酸碱残留的现象。一旦织物酸碱过高或过低，均会对皮肤产生刺激，危害接触者身体，对新生婴幼儿的危害尤为明显。

1 能力验证设计

1.1 计划

本次能力验证样品取白色织物，不含印花、绣花等图案，避免由于褪色或者染色不均致使样品稳定性差，确保样品的均匀性。选择时应选取易浸润、具有吸水性的织物，防止因样品在溶液中不能完全浸没而产生测试结果差异，保证样品水萃取液pH值为4～10，并涉及高、中、低段。最终测试样品选取pH值分别为酸性、中性、碱性的白色棉和棉氨制品共三类样品。

制备三类测试样品各50只小块布料（每块质量约为20 g），分别记为A、B、C类试样。为避免实验室间相互串通，保证结果的真实有效性，将参加能力验证的实验室随机分为三组，分别向其发放AB、BC或AC类组合的样品两份。样品编号统一按照“项目编号-XXX-Y”（XXX为阿拉伯数字，Y为I和II）的格式进行编号，每家实验室将收到“XXX”和自己实验室代码相同的两个样品，实验室无法从样品编号辨别出A、B、C类样。

样品测试按照标准GB/T 7573─2009《纺织品水萃取液pH值的测定》的要求，测试各试样以0.1 mol/L氯化钾为萃取液的pH值。

1.2 统计设计的说明

根据GB/T 28043─2011《利用实验室间比对进行能力验证的统计方法》和GB/T 27043─2012《合格评定能力验证的通用要求》的相关要求对最终数据进行统计及评价。

通过实施采用稳健（Robust）统计方法技术显示指定值与能力评定标准差，用比较稳定所得到的的中位值数据作为指定数值，标准化四分位距（NormIQR）作为评定能力的标准差。相关的统计量有标准化四分位距（NormIQR）、结果总数（N）、中位值（Median）、稳健变异系数（Robust CV）、极小值（Minimum）、极大值（Maximum）、变动范围（Range）、实验室的稳健Z比分数（Z）。以Z比分数评价每个比对实验室的检验结果，Z比分数的计算公式为：式（1）中：S——实验室检测结果。

结果判定原则按式（1）计算Z比分数，其大小代表该实验室的检测数据与中位值的偏离程度，符号“+”和“-”代表与中位值的偏离方向。以Z比分数评价每个比对实验室的检验结果，即：|Z|≤2时为满意结果，说明该实验室的检测能力状况基本符合要求；当2＜|Z|＜3时为可疑结果（可疑值），说明该实验室的检测能力水平存在一定缺陷，希望实验室能认真检查，寻找结果偏差较大的原因。

2 结果讨论

2.1 统计结果讨论

本次能力验证共采用A、B、C三种不同pH值的样品，每个参加实验室均随机发给2只试样，并由上海市质量监督检验技术研究院组织方对39家参与实验室和1家组织方实验室反馈结果进行确认，同时对40家实验室的结果按照稳健统计技术进行统计，统计结果见表1和表2。

表2 参加比对实验室的稳健统计结果

为了更好的显示各实验室参与本次比对的检测数据结果，将A、B、C三种样品的Z值按大小顺序排列作柱状图（图1-图3），每一个柱条标有该实验室的代码。清晰表达每个实验室与其他实验室的结果比较，直观了解自身在比对中所处的水平。

为了确保样品测试的准确性，将A、B、C三种样品随机抽取并送往3家具有CNAS资质的权威检测机构进行数据验证。第三方实验室的数据结果，按照参加比对的40家实验室的数据进行验证，验证数据见表3。

从数据验证的结果来看，第三方数据的实验室Z比分数为满意，符合统计要求，因此可验证40家实验室的统计结果可靠。

根据本次纺织品水萃取液pH值的测定实验室间比对评价方法，当|Z|≤2时为满意结果；当2＜|Z|＜3时为可疑或有问题结果；当|Z|≥3时为离群或不满意结果。值得注意的是，每个参与实验室均有2只试样，当且仅当两只试样的Z值均满足|Z|≤2时，判定为满意结果，反之为可疑或有问题结果。根据此评定方法对40家实验室的检测结果进行评定，结果详见表4。

通过实验室比对结果分析可以看出，参加本次纺织品水萃取液pH值的测定实验室间比对的40家实验室（39家参与实验室和1家组织方实验室）均按时完成检测任务，在40家参与实验室中，33家实验室的检测结果为满意，3家实验室的结果为可疑，4家实验室的检测结果为不满意。

表1 参加比对实验室的检测结果和统计处理汇总表

2.2 离群和可疑情况分析

本次能力验证选取的三只样品通过大量测试结果表明它具备较好的稳定性和均匀性。由于参与实验室反馈的信息有限，且产生不合格因素有很多种，主要影响因素为以下几点：①人为因素，不同操作人员间仪器设备等操作存在一定不同，对试样的处理和状态不同，取样质量的差异都会影响pH值测定；②方法因素，对同一试样，操作人员对试样处理方法的不同、仪器参数设置不同、pH计校正点的选择不同、对作业指导书理解程度不同、萃取时间的差异，以及数据修约和有效位数上未按照相关规定进行操作都会影响pH值测定；③环境因素，不同的试验环境，如环境温度、湿度、三级水的pH值等都会影响pH值测定。