GB 5009.93-2017《食品安全国家标准 食品中硒的测定》标准解读

□ 田 芳 李 勇 张周洋 唐娇艳 邓 勇 郴州市食品药品检验检测中心

硒是人体必需的微量元素，对人体健康十分重要，具有延缓衰老、增强免疫力、预防癌症、解毒排毒等功效。目前，硒资源的开发应用方兴未艾，各种富硒农产品及富硒生物制品大量涌现，富硒食品作为新兴的健康食品畅销国内外，市场前景十分广阔。卫生部虽在2011年1月24日发布公告取消了GB 2762-2005《食品中污染物限量》中硒限量指标，但如何准确测定食品中硒的含量对科学评价富硒产品仍具有重要意义。

1 GB 5009.93-2017《食品安全国家标准 食品中硒的测定》标准简介

GB 5009.93-2017《食品安全国家标准 食品中硒的测定》属于食品安全国家标准，由卫计委和食药监总局于2017年4月6日发布，并于10月6日实施。其代替GB 5009.93-2010《食品安全国家标准 食品中硒的测定》[1]、GB/T 21729-2008《茶叶中硒含量的检测方法》[2]、SN/T 0860-2000《出口蘑菇罐头中硒的测定方法 荧光分光光度法》[3]和SN/T 0926-2000《进出口茶叶中硒的检验方法 荧光光度法》[4]。

新标准在保留了氢化物原子荧光光谱法和荧光分光光度法的同时，新增了电感耦合等离子体质谱法。适用于各类食品中硒的测定。

2 新旧标准方法的对比

2.1 氢化物原子荧光光谱法

与GB 5009.93-2010《食品安全国家标准 食品中硒的测定》标准相比，新标准主要有六个方面变化：①实验用水由三级水更改为二级水；②定容溶液由水更改为盐酸溶液（5+95）；③新标准中规定粮食与豆类样品是去除杂物后直接粉碎备用，而在原标准中粮食样品是水洗烘干后再粉碎备用；④新标准规定试样消解后定容至10 mL，全量上机待测，而原标准中规定电热板加热消解法定容至50 mL，微波消解法则定容至25 mL。然后分取10 mL试样消化溶液待测；⑤新标准中规定结果保留三位（硒含量≥1.00 mg/kg）或两位有效数字（硒含量＜1.00 mg/kg）。而原标准中规定结果保留三位有效数字；⑥新增了方法检出限和定量限。

与GB/T 21729-2008《茶叶中硒含量的检测方法》标准相比，主要变化是将消化样品用的混合酸的高氯酸比例降低，更为安全。

2.2 荧光分光光度法

与GB 5009.93-2010《食品安全国家标准 食品中硒的测定》标准相比，新标准主要有五个方面变化：①原标准中规定所用试剂均为分析纯，新标准中要求盐酸和氨水使用优级纯，环己烷使用色谱纯，更为严格；②原标准中粮食样品水洗烘干后再粉碎备用；对于蔬菜及其他植物性食物，水洗烘干后粉碎备用，计算时折算。新标准规定粮食与豆类样品直接除杂后粉碎备用；蔬菜水果等样品是水洗晾干，取可食部分制成匀浆备用；③新标准中过夜消化不再加入5%的去硒硫酸，消化完成后由原标准规定的加入10 mL 10%的盐酸改为5 mL 6 mol/L盐酸溶液；④新标准中规定结果保留三位（硒含量≥1.00 mg/kg）或两位有效数字（硒含量＜1.00 mg/kg），而原标准规定结果保留三位有效数字；⑤新增了方法检出限和定量限。

与SN/T 0860-2000《出口蘑菇罐头中硒的测定方法 荧光分光光度法》和SN/T 0926-2000《进出口茶叶中硒的检验方法 荧光光度法》标准相比，原理和试剂基本保持一致，但试样消化则更为简单易操作。

2.3 电感耦合等离子体质谱法

新增的电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是目前国内外研究比较多的一种检验方法。标准中对该法的描述是直接引用GB 5009.268-2016《食品安全国家标准 食品中多元素的测定》，新方法所需样品更少，检出限更低。

3 建议

目前，富硒食品缺乏相应的国家产品标准，仅有的几个地方标准里要求富硒食品的最低硒含量大都低至0.01 mg/kg。新标准中原子荧光法的定量限是0.006 mg/kg，虽然能满足定量检测需求，但是其消化后试样溶液定容至10 mL容量瓶，且还需要加入2.5 mL的铁氰化钾溶液，实际操作不便、重现性差。而荧光分光光度法、ICP-MS法由于针对固体样品检测的定量限过高（0.03 mg/kg），导致大部分低含量的富硒食品仅能检出而不能准确定量。

文献《电驱动膜萃取法在蔬菜水果硒元素检测中的应用》[5]采用电驱动膜萃取技术富集样品硒元素再测定其含量，检出限可达到0.005 mg/kg，平均回收率为92.4%。笔者建议参考其富集方法修订现行检测标准，解决蔬菜、水果中硒元素检测结果重现性差的问题。

[1]中华人民共和国卫生部.GB 5009.93-2010,食品安全国家标准 食品中硒的测定[S].北京：中国标准出版社,2010.

[2]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.GB/T 21729-2008 茶叶中硒含量的检测方法[S].北京：中国标准出版社,2008.

[3]中华人民共和国出入境检验检疫局.SN/T 0860—2000 出口蘑菇罐头中硒的测定方法 荧光分光光度法[S].北京：中国标准出版社,2000.

[4]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局,中国国家标准化管理委员会.SN/T 0926—2000 进出口茶叶中硒的检验方法 荧光光度法[S].北京：中国标准出版社,2000.

[5]李勇,张周洋 ,田芳 ,等 .电驱动膜萃取法在蔬菜水果硒元素检测中的应用[J].食品与机械,2017(1).