如何降低环境空气中氯气测定方法的测定下限

2017-01-22夏晓琳蔡志铭吴剑波

资源节约与环保 2017年4期

关键词：含氯环境空气光度法

夏晓琳蔡志铭吴剑波

（浙江环境监测工程有限公司浙江杭州310015）

如何降低环境空气中氯气测定方法的测定下限

夏晓琳蔡志铭吴剑波

（浙江环境监测工程有限公司浙江杭州310015）

目前，用于测定环境空气中氯气的方法为HJ/T 30-1999《固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法》。测定实际样品中发现，该方法测定下限偏高，会造成分析环境空气中氯气样品一检出就超标的现象。本文通过对标准方法的适当改进，来降低方法的测定下限，以此满足实际监测工作需要。

环境空气；氯气；测定下限；降低

在日常对环境空气中的氯气样品测定时发现，依据标准方法HJ/T 30-1999《固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法》[1]分析样品，所绘制的标准曲线的斜率较低，与此对应的测定下限就会相应较高。而大气污染物综合排放标准（GB 16297-1996）[2]表2新污染源大气污染物排放限值中规定，氯气无组织排放监控浓度限值为0.40mg/m3。

1 实验部分

1.1 试剂

本文对溴酸钾标准使用液、甲基橙吸收使用液配置浓度进行了适当改进，其余试剂配制均同HJ/T 30-1999《固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法》。

1.2 实验方法

在具塞比色管中按次序分别移入溴酸钾标准使用溶液，用甲基橙吸收液定容至20ml，将上管完全混匀。放置20min后，用10mm比色皿，在波长507nm处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对氯含量（μg）绘制标准曲线，并计算得到校准曲线的线性回归方程。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线范围的确定

为了解不同氯浓度所测得的吸光值情况，依据从低到高浓度的原则选取了含氯0～26μg的13个点进行标准曲线的绘制，含氯量(μg)分别为0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0、12.0、15.0、18.0、21.0、24.0、25.0、26.0，其对应的净吸光值（A）为0、0.057、0.117、0.181、0.246、0.316、0.377、0.465、0.544、0.611、0.643、0.667、0.675，由上述结果可知：当含氯量在0～21μg/20ml范围内，氯含量与净吸光值呈线性相关，可用于定量分析，因此在绘制标准曲线时可选择此范围之内。参照常规环境空气实际样品测定的浓度值，可选择测定0～15μg作为标准曲线的范围值，对于高浓度样品可适当延长标准曲线最高浓度点。

2.2 方法的准确度试验

2.2.1 标准样品测定

根据标准曲线的线性范围（含氯0～15μg），选择了一个中间浓度点(含氯4.32mg/L)和一个高浓度点（含氯10.48mg/L）的溴酸钾标准样品。通过对两个不同浓度的标准样品重复6次测定，来计算相对误差，以此衡量改进后的方法测定的准确度是否符合实际测定的要求。含氯4.32mg/L的溴酸钾标准溶液样品重复6次的测定值为4.28、4.30、4.30、4.31、4.33、4.36，最大绝对误差为0.04，相对误差在-0.93%～0.93%之间；含氯10.48mg/L的溴酸钾标准溶液样品重复6次测定值为10.39、10.41、10.43、10.45、10.47、10.52，最大绝对误差为-0.09，相对误差在-0.86%～0.38%之间，均符合分光光度法一般要求RE≤10%。

2.2.2 加标回收实验

为考虑标准物质对测定的影响，可采用加标回收率来控制实验数据的准确度。本文通过对同一个溴酸钾标准样品中加入三个不同浓度2.1μg、4.19μg、5.24μg溴酸钾标准物质进行平行测定。当加入量为2.1μg，测定值为1.99μg、2.08μg；当加入量为4.19μg，测定值均为4.06μg；当加入量为5.24μg，测定值均为5.25μg，其加标回收率在94.8%～100.2%之间，完全符合US EPA标准（70%～130%）的要求。

2.3 方法的精密度试验

根据标准曲线的线性范围（含氯0～15μg），选择了一个中间浓度点(含氯4.32mg/L)和一个高浓度点（含氯8.38mg/L）的溴酸钾标准样品。通过对两个不同浓度的标准样品重复9次测定，来计算标准偏差和相对标准偏差，以此衡量改进后的方法测定的精密度是否符合实际测定的要求。含氯4.32mg/L的溴酸钾标准溶液样品重复9次测定值为4.28、4.30、4.30、4.30、4.30、4.31、4.33、4.36、4.36，其相对偏差在-0.93%～0.93%之间，相对标准偏差0.66%；含氯8.38mg/l的溴酸钾标准溶液样品重复9次测定值为8.49、8.52、8.53、8.54、8.54、8.55、8.55、8.57、8.59，其相对偏差在-0.59%～0.35%之间，相对标准偏差0.34%，测定结果均符合分光光度法一般要求≤5%。