关于气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇的方法分析

董 壮

吉林省长春市公安司法鉴定中心

关于气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇的方法分析

董 壮

吉林省长春市公安司法鉴定中心

本文研究气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇主要目的就是希望能够创建白酒气相色谱/质谱联用仪联用检测方法。在研究中本文所使用的研究方法为：高弹石英毛细管柱，提高整个程序温度，进而使用EI源SIM模式检测，实验样品在经过脱水处理之后，需要注入一定数量的GC-MA。在对于气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇的方法实验结果为：这个检测方法在实际应用中所得到的结果与实际结果之间误差小于10%，加加标回收率超高95%,最少能够检测2ng样品质量。因此可以发现，气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方法在实际应用中灵敏性及速度都要远远超过其他检测方法，满足实验对于监测方法的需求。

气相色谱/质谱联用仪；甲醇；毛细柱

前言

在对于白酒中甲醇检测中要是使用《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》，所需要的时间较长，实验过程十分繁琐，甲醇会在实验过程中出现蒸发等问题，在对于突发性事件处理中，难以满足人们对于检测实验的要求，实验结果精准性也难以保证。很多新实验工作人员在刚开始应用这种检测方法的时候，常常由于理解偏差出现各种问题，造成检出结果的错误。

1、材料与方法

1.1 试剂与仪器

本文在对于气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方法实验中，所使用到的仪器主要有三种，分别是气联用仪，自动进样器和高弹石英毛细管柱。其中气质联用仪其中型号为Agilent5975C；自动进样器型号为10ul进样针；高弹石英毛细管柱型号为30m* 0.25mm*0.25um。本次实验中所使用到的试剂主要有两种，分别是甲醇和无水硫酸钠，甲醇是乙醇反应的介质，是按照国家标准物质中心购入，溶液体积为1mg/ml；无水硫酸钠需要经过高温处理，质量为20g。

1.2 样品处理

实验中所使用的样品体积为10.0ml，白酒样品需要经过无水硫酸钠进行脱水处理，脱水处理完毕的白酒样品可以使用移液器转移1ml的样品到样品瓶中，使用气相色谱/质谱联用仪器检测样品数量。

1.3 测定条件

气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方法检测使用需要在一定条件的环境中开展，其中气化室温度为150度，离子源温度为230度，程序问题在没有上升之前的问题为40度。白酒样品进样方式采取的是分流进样形式，并且按照50:1的分流比例进样。样品采集方式为使用全扫描的离子扫描形式，明确定性离子与定量离子的数量[1]。

2、结果与讨论

2.1 精密度实验

在开展精密度实验中，首先需要提取1ml甲醇作为试验备用液体，并且甲醇分别放置在容积为10ml与100ml基质样品容器中，构成两种溶度不同的甲醇实验标准溶液，每一个基质样品中的样本浓度都经过6次反应装置形成，进而确定进行精密度实验。两种溶液与标准偏差全部都要小于10%。具体的数据如表一所示。

表一：精密度实验数据对比示意图

2.2 不同浓度白酒检测结果

给了能够明确规划出气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方法检测范围，本文分为对于三种浓度含量的白酒样品开展了加标检测，白酒样品浓度分别为低、中、高。加标检测的白酒在经过脱水处理之间，实验结果如表二所示。

表二：加标回收实验结果示意图

2.3 方法条件选择

2.3.1 后运行

由白酒样品进酒谱线图，假设气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方法实验后期没有设置任何的后运行和溶剂延迟时间的存在的，进酒样谱图上面就有4分峰值，时间分为为1.5、1.9、2.3和3.2。1.5分保留时间表示的是白酒样品中氮气峰值，1.9分保留时间表示的是白酒样品中水含量峰值，2.3分保留时间表示的是白酒样品中甲醇峰值，3.2分保留时间表示的是白酒样品中乙醇峰值。在应用气相质谱联用仪对于白酒中有机化合物挥发性能检测中，通常将甲醇作为主要对象，但是国家标准中并没有任何有关气相质谱联用仪检测甲醇的方式。本文在对于气相色谱/质谱联用仪检测白酒中甲醇方式实验中，经过多次实验之后总结出来了实验检测的条件，但是由于白酒中的乙醇峰值是出现在甲醇之后，因此选择使用后运行方式。检测过程中仪器要是关闭，灯丝也会呈现关闭状态，这样对于实验反应能够起到保护作用，延长实验仪器使用寿命[3]。

2.3.2 色谱柱及柱温箱

由于白酒中乙醇与甲醇之间的化学分子结构十分相近，因此要是使用多数色谱柱的方式对于白酒中乙醇与甲醇划分难度较高。本文在对于白酒中甲醇检测方法研究中，使用的是分析具有挥发性污染物的柱子，该仪器内径为0.25mm，这样能够有效保证质谱仪在实验中对于程序真空度的要求。保证白酒挥发性有机化合物峰值正常的情况下，通过使用柱温箱低温运行的方式，高效分离出白酒中的乙醇和甲醇，提高实验精准性[4]。

结论：综上所述，本文所使用的这种防范并不能够应用在配置除标准样品以外的样品中，实验样品定性及定量在20分钟之内都可以完成，并且实验时间较短，检测精准性较高，比传统气象色谱法检测效果更加优良。

[1]傅若农.近两年国内气相色谱的进展[J].分析试验室,2011, 05:88-122.

[2]程劲松,李春扬.白酒质量控制技术的研究进展[J].食品安全质量检测学报,2014,07:2248-2262.

[3]廖永红,杨春霞,胡佳音,胡建华,谢建春.气相色谱-质谱法分析比较牛栏山牌清香型二锅头酒和浓香型白酒中的香味成分[J].食品科学,2012,06:181-185.

[4]周庆伍,徐祥浩,汤有宏,刘国英,高江婧,姜利.基于全二维气相色谱-飞行时间质谱分析技术同时测定白酒中10种吡嗪类物质[J].安徽农业科学,2015,26:354-355+368.