基于钼系多酸和含氮配体构筑的超分子化合物的合成与结构

丁 艳

（1.吉林工商学院基础部，吉林长春 130000；2.粮油食品深加工吉林省高校重点实验室，吉林长春 130507）

基于钼系多酸和含氮配体构筑的超分子化合物的合成与结构

丁 艳1，2

（1.吉林工商学院基础部，吉林长春 130000；2.粮油食品深加工吉林省高校重点实验室，吉林长春 130507）

以同多钼酸盐[Mo8O26]4-为建筑块和柔性配体构筑二维网络超分子化合物：[H2（bpp）2][Mo8O26]（1），通过单晶X射线衍射、元素分析对化合物1的结构进行了表征。

多金属氧酸盐；含氮配体；水热合成；晶体结构；超分子

近年来以多酸为建筑块，通过有机配体、金属离子、金属配合物片段以及共用端氧等方式构筑具有一维、二维和三维网络型多酸化合物一直是多酸合成化学的研究热点方向之一[1-2]。这类化合物不仅具有新颖的结构特点，而且是一类性能优异的有机-无机杂化材料，在催化、离子交换和传感材料等领域具有潜在的应用背景，这些化合物的合成不仅极大地丰富了多酸结构化学，为开发基于多酸的功能材料提供了坚实的实验基础[3]。综上以同多酸为模板选择具有柔性有机配体通过氢键和弱作用构成超分子化合物：[H2（bpp）2][Mo8O26]（1）。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂：偏钒酸钠、钼酸钠、硝酸锌、乙酸铜、bpp为分析纯，所用水均为蒸馏水。仪器：在日本理学R-RAXIS型四圆衍射仪上收取晶体的X射线单晶衍射数据；采用Perikin-Elmer2400分析仪分析C，H和N元素。

1.2 实验部分

化合物1的合成：将[Mo8O26]4-（0.123g）、CuCl2（0.134g）、bpp（0.092g）和H2O（9mL）混合，用NaOH（1M）调节混合液使其pH为4并在室温下搅拌30min。将混合物转到18mL的聚四氟乙烯反应釜中并使其达到150℃维持6d。缓慢冷却至室温，在釜底析出黑色晶体，在空气中干燥（产率：36%，以Mo计算）。化合物1的元素分析结果（%括号内为理论值）：C，16.21（16.22）；H，1.35（1.34）；N，2.92（2.93）；Mo，39.85（39.83）。

1.3 X射线单晶衍射

由日本理学R-axis Rapid IP单晶X射线衍射仪在153（2）K下收集化合物1的晶体数据并且采用IP技术，将石墨单色Mo钯Kα射线做X射线源（λ=0.710 73Å）。晶体解析过程使用SHELXTL-97晶体软件包，采用直接法进行解析，并通过全矩阵最小二乘法F2精修。化合物1的晶体数据和结构精修参数列于表1中。

2 结果与讨论

化合物1的晶体结构：单晶X射线衍射分析表明化合物1的基础结构单元包括一个同多阴离子簇和两个质子化的bpp分子（图1）。不同多酸阴离子（α-Mo8O26）4-之间经由端氧连接成一维链（图1）。相邻的一维链通过分子间的弱作用和氢键进一步连接成二维层状超分子结构，该氢键距离为C—H…O=2.382Å-2.571Å。

表1 化合物1的晶体数据和结构精修参数

图1 左：化合物1的基础结构单元和[Mo8O26]4-多阴离子通过端氧连成一维链状结构右：化合物1的二维超分子结构

[1] 曲小姝，许林，邱云峰，等.K2NaH[Cr3O（OOCCH3）6（H2O）3][α-Co W（12）O（40）]·10H2O离子晶体的合成与晶体结构[J].东北师大学报：自然科学版，2006，（3）：64-67.

[2] 牛景扬，王敬平.钨硅酸电荷转移盐的光敏性及非线性光学性质[J].应用化学，1998，（6）：71-73.

[3] 王恩波.多酸化学导论[M].北京：化学工业出版社，1998.

Based on the Molybdenum Acid and Nitrogen Ligands to Construct More Synthesis and Structure of Supramolecular Compounds

Ding Yan

With more salt molybdate[Mo8O26]4-for building blocks and flexible ligands to construct 2d network supramolecular compounds：[Mo8O26][H2（bpp）2]（1），bysingle crystal X-ray diffraction analysis，element analysis had been used to characterize the structure of compound 1.

polymetallic oxygen sour salt；Nitrogen ligands；Hydrothermal synthesis.Crystal structure；supramolecular

文献标志码：A 文章编号：1003–6490（2016）09–0026–01

2016–09–01

吉林省教育厅“十二五”科学技术基金项目（2013400）；吉林工商学院校内基金（2012/2013/2016）；粮油食品深加工吉林省高校重点实验室科研资金资助（2013005）。

丁艳（1976—），女，吉林德惠人，副教授，主要从事功能配合物的合成及性能研究工作。