全球铜制剂的市场及其发展趋向

沈 亮，张一宾（.浙江海正化工股份有限公司，浙江椒江 38000；.上海市农药研究所，上海 0003）

全球铜制剂的市场及其发展趋向

沈 亮1，张一宾2
（1.浙江海正化工股份有限公司，浙江椒江 318000；2.上海市农药研究所，上海 200032）

介绍了全球铜制剂的市场及发展趋向。

铜制剂；市场；发展

铜制剂是最古老的杀菌剂品种之一。早在1807年人们就发现了铜制剂（主要指硫酸铜）的杀菌活性，在1880年进行工业化生产，于1885年上市。

1 铜制剂农用杀菌剂的品种

铜制剂在农业上应用，最早为无机铜类化合物。除了硫酸铜作为配置波尔多液主要成分外，其他作为农业杀菌剂的无机铜类化合物还有氧化铜、王铜、碱式碳酸铜、灭菌铜（硫酸铜硫酸二肼复盐）、氢氧化铜、氧化亚铜、氧氯化铜等。

目前在农业上大量应用的无机铜农用杀菌剂主要为硫酸铜和氢氧化铜。

以后，由于无机铜制剂易引起药害，故大多无机铜品种逐渐淘汰，而有机铜杀菌剂应运而生，开发了不少有机铜类杀菌剂，主要品种有环烷酸铜、羟基萘醌铜、三氯酚铜、苯栁酸铜、克菌铜、喹啉铜、8-羟基喹啉铜以及中国自行开发的噻森铜。

2 全球铜制剂杀菌剂市场

目前，由于铜为重金属，考虑环境问题，大多数铜制剂已从市场中退出。但硫酸铜和喹啉铜（包括8-羟基喹啉铜） 2个代表性的无机铜和有机铜杀菌剂品种仍有相当的市场。而它们在近5年中的年均增长率均在10%以上，对此值得关注。

上述2个产品全球市场如下：无机铜制剂（主要为硫酸铜，用于配置波尔多液）在2007-2012年年均增长率为11.9%；喹啉铜（包括8-羟基喹啉铜）在2007-2012年年均增长率为10.8%。

表1和图1为自2003年起近10年上述2个铜制剂的市场情况。

表1 近10年全球2个主要铜制剂品种的销售额

铜制剂此类十分古老的杀菌剂之所以能保持良好的增长趋势，得益该类杀菌剂的作用机制。铜类杀菌剂为多位点的作用机制，主要通过与病原菌中带-SH的氨基酸螯合，从而发挥作用。这些氨基酸为病原菌所必需，且又是多位点，故不易发生抗性，也使铜制剂使用了百余年之久仍能发挥良好的效果。这也使此类杀菌剂保持了相当的市场，并稳定发展，成为杀菌剂领域中一个大型品种［1-2］。

图1 近10年世界铜制剂的市场发展

3 铜制剂的发展

杀菌剂是最易产生抗性的类别，随着其他类杀菌剂的抗性发展，铜类杀菌剂仍会有不小的市场。

如上所述，由于铜的资源原因及铜本身为重金属，故而开发新的含铜杀菌剂的几率甚小，但如何发展此类药剂的应用则为铜制剂的一个重要方向。应用的发展也包括2个方面，一是扩大其使用范围，尤其是用于作物疑难病害防治和新发现的作物病害防治；二为扩大此类杀菌剂的应用领域，包括在非农领域中作为抗菌防霉剂。例如8-羟基喹啉铜早已在造纸、涂料、木材防腐、竹制品、包装材料、电线电缆、纺织品等广泛应用。同时，还在不断开拓新的用途，包括在农业上应用。

目前我国浙江海正化工股份有限公司是唯一生产喹啉铜杀菌剂的企业。前已提及，铜制剂有其特殊性，尤其是不易产生抗性，故应关注如何扩大此类农药的应用，使“老树开新花”，以发挥新的生命力。海正化工将喹啉铜扩展到在多种作物上应用。经试验表明，喹啉铜对柑橘溃疡病、山核桃干腐病、苹果轮纹病和柑橘黑点病和辣椒细菌性角斑病呈现了相当的防治效果，从而扩展了喹啉铜的应用范围。尤其是开发了一批混配品种，使长年来颇感棘手的病害的防治看到了希望。

例如，36%的喹啉铜·戊唑醇SC 1 500可有效防治柑橘黑点病，效果与代森锰锌相近。同样，33.5%喹啉铜SC亦能十分有效防治柑橘溃疡病，药效优于氢氧化铜。

苹果轮纹病一直是苹果上疑难病害。33.5%喹啉铜SC对苹果轮纹病防治效果优于代森锰锌，有望解决长期以来颇受困扰的苹果轮纹病的防治。

山核桃是近年发展迅速的小宗作物，山核桃干腐病是近10余年来普遍发生的病害，发病面积不断扩大，一直存在“缺医少药”的问题。喹啉铜对该病害的防治效果明显优于嘧菌酯等药剂。

同样，喹啉铜SC对辣椒细菌性叶斑病也有一定的防治效果。

由此可见，喹啉铜（SC或WP）对多种作物的细菌性病害均呈现较佳的防治效果，且对作物安全。同时，其有望用于更多作物的病害防治。

对铜制剂的剂型开发也是一个重要方面。例如，同为重金属银，通过引用纳米技术开发了纳米级的银制剂，结果发挥了很大作用。铜制剂可否参照、借鉴，值得考虑。

［1］张一宾, 张怿. 世界农药新进展［M］. 北京, 化学工业出版社, 2007.

［2］PHILLIPS MCDOUGALL. Phillips mcdougall-agriservice. crop section-2013 market［R］. UK: Phillips Mcdougall, 2014.

The Market and Development of Copper-Based Pesticides in World

SHEN Liang1, ZHANG Yi-bin2
（1. Zhejiang Hisun Chemical Co.,Ltd., Shujiang 318000, Zhejiang, China; 2. Shanghai Pesticide Research Institute, Shanghai 200032, China）

The market and development of copper-based pesticides are introduced in this paper.

copper-based pesticides; market; development

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2016.02.03

TQ450

A

1009-6485（2016）02-010-02

沈亮（1966—），shenliang@hisunchem.com。

2016-04-10。