气相色谱法测定保健食品中敌敌畏农药残留

孙 亮，王 灿，刘 齐，邬国庆，张 蓉*（.北京市药品检验所，北京 006；.中国农药工业协会，北京 0073）

气相色谱法测定保健食品中敌敌畏农药残留

孙 亮1，王 灿2，刘 齐1，邬国庆1，张 蓉1*
（1.北京市药品检验所，北京 102206；2.中国农药工业协会，北京 100723）

建立了采用气相色谱测定保健食品中敌敌畏农药残留的方法，样品经丙酮提取，二氯甲烷萃取，DB-5弹性石英毛细管柱分离，氮磷检测器检测。方法的线性相关系数为0.999 4，检出限为4.6 μg/kg，平均添加回收率在86.1%～95.8%之间，变异系数在4.5%～7.8%之间。测定的16批保健食品均未检出敌敌畏农药残留。

敌敌畏；农药残留；保健食品；气相色谱

农药是一类不可或缺的生产资料，广泛应用于农业生产之中。在过去的几十年中，有机磷农药由于其广谱、高效，成本低，得到广泛使用，但其不合理使用对环境造成了严重的污染和破坏，严重影响人类的生活及健康［1-3］。虽然多个有机磷农药品种被限用禁用，但其残留问题仍时有报道。刘伟森［4］对蔬菜中有机磷农药进行了残留检测，共检测蔬菜样品64批次，其中农药残留阳性的有10批次，超标率为15.63%，在11种测定的有机磷农药中，检测出5种，其中3种为国家禁用农药。吴俊［5］对109批次蔬菜、水果进行检测，共检出12种有机磷农药残留。在众多有机磷农药残留报道中，敌敌畏残留被检出概率较高。

保健食品是一类具有保健功能的特殊食品，经过几十年的发展，保健食品越来越受到老年人及亚健康人群的青睐，很多人为达到保健目的常年服用保健食品。保健食品的原料大多来源于植物，如中草药、玛卡及茶叶等，在保健食品标准检验中，人们对其功效、成分、含量及重金属关注更多，而忽视了农药残留风险。因此，对保健食品中敌敌畏的残留进行检测，建立检测方法，探索保健食品中农药残留现状具有重要意义。

1 实验部分

1.1 仪器与药剂

Agilent 6890N气相色谱仪（配备氮磷检测器、Agilent 7683B自动进样器和Agilent色谱工作站），美国Agilent公司；SB-25-12D型数控超声波清洗器，宁波新芝生物科技有限公司；CP225D电子天平，德国Sartorius公司；Laborota 4000旋转蒸发仪，德国Heidolph公司。

敌敌畏标准品（1.0 mg/mL），由中国计量科学研究院提供；丙酮、二氯甲烷（色谱纯）；无水硫酸钠（分析纯，使用前650℃灼烧4 h）；氯化钠（分析纯）。

1.2 色谱条件

色谱柱：DB-5毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）；检测器：氮磷检测器；检测器温度：300℃；氢气流量：3 mL/min；空气流量：30 mL/min；柱气流+尾吹气：30 mL/min；进样口温度：240℃；柱温：初始温度90℃，保持5 min，以10℃/min升至150℃，再以25℃/min升至280℃，保持2 min；进样方式：不分流；进样量：2 μL。

1.3 标样溶液制备

准确移取适量敌敌畏标准品溶液，加丙酮稀释并定容，制得质量浓度分别为100,30,20,5,1,0.5 mg/L的标样溶液，谱图见图1。

图1 敌敌畏标准品色谱图

1.4 样品溶液制备

将固体样品研细、混匀，液体样品直接混匀，准确称取10 g样品2份，分别置于250 mL三角瓶中，加入5 g无水硫酸钠及50 mL丙酮，超声提取15 min。过滤，用少量丙酮洗涤滤渣，将滤液全部转移至分液漏斗中，向分液漏斗中加入50 mL 5%氯化钠水溶液，再分别以50,50,30 mL二氯甲烷提取3次，合并有机层，经无水硫酸钠干燥后，在旋转蒸发仪上于40℃浓缩至干，准确加入丙酮2 mL，0.2 μm有机相膜过滤，上机测定。

2 结果与讨论

2.1 方法的线性相关性实验

按1.2色谱条件，对敌敌畏标样溶液进行分析，以吸收峰面积为纵坐标，敌敌畏标样溶液的质量浓度为横坐标，作标准曲线。得敌敌畏线性方程为y=65.201 8 x-40.176 5，R2=0.999 4。敌敌畏在质量浓度0.5～100 mg/L范围内，线性关系良好，符合定量分析的要求。根据3倍信噪比计算出敌敌畏的检出限为4.6 μg/kg。

2.2 方法的准确度及精密度测定

在空白保健食品样品中分别准确加入1.0 g/L敌敌畏标样溶液160 μL、40 μL和10 μL，添加浓度分别为80 mg/L、20 mg/L和5 mg/L。每个添加浓度在选定的实验条件下平行测定6次，结果见表1。结果表明，高、中、低3个添加浓度下，敌敌畏的平均回收率分别为95.8%、93.3%和86.1%，变异系数分别为4.5%、5.9%和7.8%。说明本文建立的方法能满足实际样品分析要求。

表1 方法的准确度及精密度测定

2.3 保健食品中敌敌畏残留测定结果

16批次保健食品（包含8批次保健茶、5批次保健胶囊、2批次保健蜂王浆及1批次保健液）检测结果显示，样品中均未检出敌敌畏残留，符合国家标准。

3 结论

本文建立了气相色谱法测定保健食品中敌敌畏残留。该方法的线性范围较广，线性关系良好，有较高的准确度及精密度，具有操作简单、快速等优点，可作为保健食品中敌敌畏残留的分析方法。

［1］付广云,韩长秀.有机磷农药及其危害［J］.化学教育,2005（1）：9-10.［2］王芳,李道敏,李兆周,等.食品中有机磷农药残留检测方法的研究进展［J］.食品安全质量检测学报,2015（9）：3587-3593.

［3］王德强,方宏兵,侍学柏.植物源性食品中有机磷农药残留检测技术研究进［J］.农业机械,2012,36（5）：134-136.

［4］刘伟森.蔬菜中有机磷农药残留检测方法及其应用研究 ［D］.广州：华南理工大学,2010.

［5］吴俊.温州市蔬菜水果中有机磷农药残留调查与风险分析［D］.湖南衡阳：南华大学,2010.

Determination of Dichlorvos Residues in Health Food by GC

SUN Liang1,WANG Can2,LIU Qi1,WU Guo-qing1,ZHANG Rong1*
（1.Beijing Institute for Drug Control,Beijing 102206,China；2.China Crop Protection Industry Association,Beijing 100723,China）

An effective method for determination of dichlorvos residues in health food was established by GC.The samples were extracted by acetone,separated by DB-5 capillary column,then determined by GC with NPD.The linear correlation coefficient of the method was 0.999 4,the determination limit was 4.6 μg/kg,the average recoveries were 86.1% -95.8%,the coefficients of variation were 4.5%-7.8%.Dichlorvos was not detected in the sixteen batches of health food.

dichlorvos；pesticide residue；health food；GC

TQ 450.2+63

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.03.012

2016-02-29

孙亮（1985—），男，北京市人，博士，主要从事保健食品质量检测工作。E-mail：chemliang@126.com

张蓉（1965—），女，北京市人，主任药师，主要从事保健食品及化妆品质量监督管理工作。E-mail：zhangrong@bidc.org.cn

柏亚罗）